一種聯二脲母液的清潔處理方法技術

本發明專利技術公開了一種聯二脲母液的清潔處理方法，具體步驟如下：A)將聯二脲母液回收聯二脲微粒后，吸收氯化氫氣體至氯化氫含量為11-15％的鹽酸。B)將11-15％的鹽酸與其中析出的氯化鈉分離，得到母液A與氯化鈉。C)將母液A吸收氯化氫氣體至氯化氫含量為31％后，得到鹽酸與氯化氨結晶混合物。D)將鹽酸與氯化氨結晶混合物分離，得到鹽酸與氯化氨。E)將氯化氨與氯化鈉結晶分別洗滌至中性，干燥。本發明專利技術有益的效果：本發明專利技術的處理方法將聯二脲母液中的氯化鈉和氯化銨分別回收，變廢為寶，減少污水排放，提高了聯二脲母液的綜合利用率，填補了目前對聯二脲母液中大量無機鹽得不到處理或回收的空白，實現聯二脲母液低成本治理，回收資源，經濟效益顯著。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及環境與資源利用
，具體涉及一種聯二脲母液的清潔處理方 法。
技術介紹
聯二脲（Biurea)分子式：C2H6N402，是生產偶氮二甲酰胺的中間體。偶氮二甲酰胺 由于無毒、無殘留、價格低，是目前用途最廣泛的發泡劑之一，其用量占發泡劑總量的90% 以上。 聯二脲是氯堿行業中衍生出的下游精細化工中間品，主要生產原料為尿素和氯 氣、燒堿，其鹽酸縮合法生產工藝流程如圖1所示，原理如下：次氯酸鈉合成：NaOH+Cl2-NaC10+NaCl+H20水合肼合成：Na0H+NaC10+NH2C0NH2-NH2NH2 ?H20+Na2C03+NaCl 中和：2HCl+Na2C03-2NaCl+H20+C02縮合：NH2NH2 ?H20+2HC1 - (NH3NH3)C12+H20 (NH3NH3)C12+NH2C0NH2-NH2C0NHNHC0NH2+2NH4Cl 在合成工序合成的水合肼中含雜質碳酸鈉，經低溫冷凍除雜精制后，仍殘余部分 碳酸鈉，碳酸鈉用鹽酸中和后，加入尿素在高溫下與鹽酸進行縮合反應生成聯二脲。聯二脲 過濾洗滌至中性后與氯氣反應即可生成偶氮二甲酰胺。 由于縮合工序制聯二脲的過程中最終產生大量含氨氮的廢液，廢液中還包含cr、 Na+等離子，成份復雜，其中Cl_含量在200-220g/L之間，NH4+含量在40-50g/L之間，若不 經處理直接排放，會使水體富營養化，危害生態環境。常規污水處理工藝是"脫氨一生化處 理一達標排放"的處理方法，該方法除加堿中和外，還需加水稀釋、物化預處理、補加碳源進 行生化二級處理，處理裝置大，工序復雜且處理費用高昂。目前國內對聯二脲母液的處理研宄，主要有以下幾方面：⑴蒸發濃縮回收氯化鈉、 氯化銨工藝，可分別得到兩種產品，但由于生產聯二脲采用濃度3-5%的淡水合肼，生產1 噸聯二脲，母液量為12-15噸，聯二脲母液中含水量高達70%左右，全部蒸發則蒸汽消耗量 大。⑵加堿吹脫一水洗回收稀氨水工藝。實驗證明，常溫下水洗得到的稀氨水濃度一般不 超過2~3%，產生的低濃度稀氨水量極大，使用價值很低，而且不能直接排放，成為更大的 污染源。⑶氧化工藝，一般情況下，氧化工藝僅適用于低濃度氨氮污水的處理。而利用氯堿 行業中產生的次氯酸鈉氧化縮合母液中的高濃度氨氮和有機物，所需量極大，一般氯堿企 業的次氯產品產量遠遠不能滿足要求而且處理費用太高。氧化工藝運行成本較高，回收物 質價值不大，而且對氯堿或其它行業生產沒有太大的意義。上述加堿吹脫、氧化等污水處理 工藝，僅片面地考慮縮合母液中高濃度氨態氮的去除，而處理后的污水中仍含有復雜高濃 度的無機鹽，抑制后續的污水生化處理。 另外，上述后兩種聯二脲母液處理方法在回收中間體聯二脲后僅僅是作為污水進 行處理，處理后的廢液直接進行排放，并沒有針對母液中的成分進行回收利用，對資源造成 極大的浪費；且上述方法在處理的過程中，需要投入大量的人力物力，從而間接的提高了聯 二脲的生產成本，嚴重阻礙了行業的進一步發展。
技術實現思路
本專利技術的目的正是為了克服上述技術的不足，而提供一種聯二脲母液的清潔處理 方法，解決聯二脲母液中大量無機鹽得不到處理（或難以低成本處理）的問題，變廢為寶， 回收反應副產物的方法。 本專利技術的目的是通過如下技術方案來完成的。這種聯二脲母液的清潔處理方法， 該方法具體步驟如下：將聯二脲母液過濾回收聯二脲微粒后，吸收氯化氫氣體至氯化氫含 量為11-15%時回收析出的氯化鈉結晶，聯二脲母液中氯化鈉結晶完全；經離心機固液分 離，得到母液A和氯化鈉結晶；母液A繼續吸收氯化氫氣體至氯化氫含量為31 %時得到氯 化銨結晶和鹽酸的混合物，將鹽酸與氯化氨結晶的混合物分離，得到鹽酸與氯化氨結晶，將 氯化氨與氯化鈉結晶分別洗滌至中性，干燥。 所述聯二脲母液主要成分為氯化鈉含量17-20 %，氯化銨含量10-12 %，PH= 5的 的弱酸溶液。 所述聯二脲母液中聯二脲的回收方法為：將聯二脲母液送入微孔過濾器，過濾脫 除聯二脲，聯二脲母液送入吸收槽，通入氯化氫氣體，吸收至鹽酸含量為11-15 %。 本專利技術的機理：本專利技術以聯二脲母液為原料，通過吸收氯化氫氣體提高其中鹽酸 含量，由于同離子效應，溶液中的氯化鈉、氯化銨分別析出，分離、洗滌、干燥得到鹽酸、氯化 鈉、氯化銨三種產品。氯化鈉脫氮處理后，可用于氯堿企業作為生產燒堿的原料，也可以生 產純堿、其他化工產品、礦石冶煉等。氯化銨是一種優質化肥，也可用于干電池、蓄電池、銨 鹽、鞣革、電鍍、醫藥、照相、電極、粘合劑等行業。洗滌水可返回系統，與聯二脲母液合并進 行下一輪的處理，蒸發冷凝水用于洗滌氯化鈉、氯化銨。 本專利技術的有益效果為：聯二脲母液通過上述工藝處理，不僅回收副產品氯化鈉和 氯化銨，而且生產工業鹽酸，提高廢液的綜合利用率。采用該工藝，生產每噸聯二脲，其母液 可回收氯化鈉2. 4噸，回收氯化銨1噸，副產31 %工業鹽酸15噸。回收廢液中的資源，本發 明實為一種聯二脲清潔生產新工藝。【附圖說明】 圖1為聯二脲的生產流程圖。 圖2為聯二脲母液清潔生產新工藝流程圖。【具體實施方式】 下面通過【具體實施方式】對本專利技術作進一步闡述，實施例將幫助更好地理解本發 明，但本專利技術并不僅僅局限于下述實施例。 本專利技術所述的這種聯二脲母液的清潔處理方法，該方法具體步驟如下：將聯二脲 母液過濾回收聯二脲微粒后，吸收氯化氫氣體至氯化氫含量為11-15%時回收析出的氯化 鈉結晶，聯二脲母液中氯化鈉結晶完全；經離心機固液分離，得到母液A和氯化鈉結晶；母 液A繼續吸收氯化氫氣體至氯化氫含量為31 %時得到氯化銨結晶和鹽酸的混合物，將鹽酸 與氯化氨結晶的混合物分離，得到鹽酸與氯化氨結晶，將氯化氨與氯化鈉結晶分別洗滌至 中性，干燥。 所述聯二脲母液主要成分為氯化鈉含量17-20 %，氯化銨含量10-12%，PH= 5的 的弱酸溶液。 所述聯二脲母液中聯二脲的回收方法為：將聯二脲母液送入微孔過濾器，過濾脫 除聯二脲，聯二脲母液送入吸收槽，通入氯化氫氣體，吸收至鹽酸含量為11-15 %。 一、處理過程、步驟及結果： 1?合成聯二脲 取500ml水合肼（肼含量36g/L)加入一上帶機械攪拌、溫度計、冷凝管、滴液漏斗 的1000 ml四口圓底燒瓶中，燒瓶置于調溫電加熱爐套中。按肼含量以1:3. 9的比例投入尿 素70. 2g。待尿素溶解完全后，以滴液漏斗向圓底燒瓶中加入31%鹽酸。當燒瓶中PH值為 4-5時，加熱升溫至107-108°C，并保持恒溫。控制鹽酸滴加量，保持反應PH值為4-5,直至 到達反應終點。經真空泵及布氏漏斗抽濾回收母液、洗滌、干燥得到純度94-98%的聯二脲， 收率 88-91 %。 合成聯二脲反應方程式如下： (1)中和反應 2HCl+Na2C03-2NaCl+H20+C02 (2)縮合反應NH2NH2 ?H20+2HC1 -NH2NH2 ? 2HC1+H20NH2NH2 ? 2HC1+NH2C0NH2-NH2C0NHNHC0NH2+2NH4C1 表一制取聯二脲實驗結果及數據【主權項】1. ，其特征在于：該方法具體步驟如下：將聯二脲母 液過濾回收聯二脲微粒后，吸收氯化氫氣體至氯化氫含量為11-15%時回收析本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種聯二脲母液的清潔處理方法，其特征在于：該方法具體步驟如下：將聯二脲母液過濾回收聯二脲微粒后，吸收氯化氫氣體至氯化氫含量為11?15％時回收析出的氯化鈉結晶，聯二脲母液中氯化鈉結晶完全；經離心機固液分離，得到母液A和氯化鈉結晶；母液A繼續吸收氯化氫氣體至氯化氫含量為31％時得到氯化銨結晶和鹽酸的混合物，將鹽酸與氯化氨結晶的混合物分離，得到鹽酸與氯化氨結晶，將氯化氨與氯化鈉結晶分別洗滌至中性，干燥。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：陳海賢，施光明，
申請(專利權)人：杭州海虹精細化工有限公司，
類型：發明
國別省市：浙江;33