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    用于制備硫化氫的反應器和方法技術

    技術編號:11399512 閱讀:115 留言:0更新日期:2015-05-03 14:23
    本發明專利技術涉及用于在升高的壓力和升高的溫度下由單質硫和氫氣合成硫化氫的反應器和方法。本發明專利技術還涉及所述反應器用于以高產率和低H2Sx含量制備硫化氫的用途。

    【技術實現步驟摘要】
    【國外來華專利技術】用于制備硫化氫的反應器和方法
    本專利技術涉及用于在升高的壓力和升高的溫度下由單質硫和氫氣合成硫化氫的反應器和方法。本專利技術還涉及所述反應器用于以高產率和低H2Sx含量制備硫化氫的用途。
    技術介紹
    硫化氫是工業上重要的中間體,例如用于合成甲硫醇、二甲基硫醚、二甲基二硫化物、磺酸、二甲基亞砜、二甲基砜,以及用于許多硫化反應。迄今,其主要由礦物油和天然氣加工以及通過硫和氫氣的反應獲得。通常通過以下方式由單質制備硫化氫:將氣態氫引入硫熔體中,將硫轉化為氣相并在與氫氣的放熱反應中將其中的硫轉化為硫化氫(Ullmann’sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第六版,1998年,Wiley-VCH)。為了獲得令人滿意的反應速率和高的硫化氫產率,反應必須在相對于標準條件升高的溫度下進行。根據預期的進一步使用,可能需要提供在大于5巴的壓力下制備的硫化氫。在這種情況下,有利的是在所需的壓力下直接進行硫化氫的合成。這就需要溫度的進一步升高,以確保足夠的硫被轉化為氣相。然而,在高于450℃的溫度下進行硫化氫的合成的缺點在于,在這些條件下,硫化氫會對反應器的材料造成腐蝕損壞。因此,需要可實現高的轉化率,同時避免至少對反應器的承壓元件的損壞的反應器構造。一種提高硫化氫產率的方法是延長氫氣在硫熔體中的停留時間。這例如在US2876070和DE102008040544A1中通過使用具有布置在硫熔體內的呈中間塔盤或杯形式的氣體收集區的反應器進行。然而,這種類型的構造僅實現了大于96%的氫氣轉化率。增加氣體收集區的數量也許可以提高轉化率,但這將導致需要更大的反應器容積的缺點。延長氫氣在硫熔體中的停留時間的原理還在DE102008040544A1中通過在硫熔體中具有亂堆陶瓷填料床的反應器實現。這種反應器實現了大于99%的轉化率。然而,這種反應器設計需要恒定的氫氣供應,因為在氫氣供應下降或關閉的情況下,反應氣體可以完全從亂堆填料床的區域逸出,并且亂堆填料床會變得充滿液體硫。因此,此類反應器僅可在非常窄的負荷范圍內操作。提高反應速率的另一種方法是使用催化劑,例如鈷、鎳或鉬的氧化物或硫化物。這種方法公開在例如US2863725和EP2125612B1中,它采取具有浸入硫熔體中的填充催化劑的管并且氣態反應物流動通過這些管的反應器的形式。然而,已發現,這些反應器的缺點是,它們在小于5巴的壓力下操作,并且,由于硫和氫氣的反應主要是催化性的事實,因此需要大量的催化劑。
    技術實現思路
    因此,本專利技術的目的是提供用于由硫和氫氣制備硫化氫的反應器,所述反應器確保氫氣的轉化率大于99%和所產生的硫化氫的高純度。所述反應器也應實現在大于5巴的壓力下制備硫化氫,具有非常緊湊的設計,并且確保非常寬的負荷范圍。特別是在集成生產系統中,非常寬的負荷范圍是有利的,以便能夠靈活地應對負荷的變化,而不是必須處置在當時集成系統所不要求的由于缺乏靈活性所導致的過量的量。最后,從成本、維護和安全角度來看,反應器應不易在預期的操作條件下發生腐蝕損壞。關于提供硫熔體和消散反應熱所需要的能量,另外需要特別有效的反應器設計。另外,希望最小化所需催化劑的量和最大化催化劑的使用壽命。具體實施方式為實現這個目的,本專利技術提供適于在相對于標準條件升高的溫度和升高的壓力下通過硫和氫氣的放熱反應連續制備硫化氫以形成包含硫化氫和硫的最終產物氣體混合物P最終的反應器,所述反應器包括:-適于容納硫熔體的下部反應器區,-一個或多個非承壓第一洞穴和對于每個所述第一洞穴至少一個適于受控地供應加壓氣態氫的供應裝置,所述洞穴適于至少臨時容納在放熱反應中形成的并且包含硫化氫、硫和氫氣的產物氣體混合物P1,以及-適于在相對于標準條件升高的溫度和升高的壓力下容納產物氣體混合物P最終的氣體收集區。所述反應器還包括一個或多個非承壓安裝裝置,所述安裝裝置適于將在下部反應器區中形成的產物氣體混合物Pu的總量連續傳送到氣體收集區,以及在所述安裝裝置中存在催化劑的情況下,所述安裝裝置適于使仍然存在于產物氣體混合物中的硫和氫氣反應成硫化氫。所述反應器包括外部承壓容器。所述反應器優選具有兩端中的每一端由罩封閉的直立圓柱體的形狀。本專利技術的反應器的容積優選為0.5-200m3。本專利技術的反應器還具有一個或多個適于供應液體硫的供應裝置。用于引入氫氣的供應裝置優選位于反應器的下端,以使氣態反應物沿反應器的縱軸流動通過反應器。引入硫熔體中的氫氣被氣態硫飽和并被一個或多個第一洞穴容納。在一個或多個第一洞穴的氣體空間中,氫氣和硫在放熱反應中反應成硫化氫,從而形成包含氫氣、硫和硫化氫的產物氣體混合物P1。洞穴優選被硫熔體包圍,以使在洞穴中釋放的反應熱消散到硫熔體中。在一個替代實施方案中,用于引入氫氣的供應裝置被設計為可將氫氣直接引入一個或多個第一洞穴的氣體空間中,而不預先被硫飽和。所述反應器可以被構造為其具有若干個供應裝置,其中的一些供應裝置將氫氣引入硫熔體中,并且其它供應裝置將氫氣直接引入一個或多個第一洞穴的氣體空間中。這種構造方式使得能夠控制一個或多個第一洞穴中的相對氫氣濃度,即氫氣和硫反應物的比率。另外,這種構造方式可以增加進入下文所述的可能的第二或更高序數的洞穴的氫氣和硫的量。在本專利技術的上下文中,“洞穴”應理解為是指可以容納和保持氣體體積的任何結構裝置。洞穴可采取例如罩形安裝裝置的形式,在其下方特定的氣體體積可以收集并從向下方向上開口的罩形狀的外邊緣溢出至更高的反應器區。在另一個說明性實施方案中,洞穴可由不同水平的空心體或亂堆填料的床層形成。例如,這些空心體或亂堆填料可以采取在篩或篩箱上的床層的形式。合適的空心體或亂堆填料是例如直的或彎曲的空心圓柱體、空心球、變形空心球、鐘形體、鞍形體、螺旋形體或其它具有鋸齒和/或開口的三維體。為使氣體能夠滲透到空心體或亂堆填料的空腔中,所述空心體和亂堆填料優選在其外壁中具有孔口和/或由多孔材料制造。本專利技術的空心體和亂堆填料的床層的有效孔隙率(開口孔隙率)φopen優選大于0.32,更優選大于0.40,最優選大于0.6。在優選的實施方案中,洞穴由具有一個或多個孔口的水平中間塔盤組成,氣體可通過所述孔口流入更高的反應器區中。沿所述孔口的邊緣,所述中間塔盤具有垂直向下延伸的堰,其在洞穴中保留一定的氣體體積。圖3示出了根據本專利技術可使用的洞穴的一些說明性實施方案。使用呈罩形安裝裝置的形式或呈上述水平中間塔盤的形式的洞穴通常優于使用呈空心體或亂堆填料的床層的形式的洞穴。空心體或亂堆填料的缺點在于,在特定的條件下,在長時間的反應器運行時間期間,可能發生反應副產物的沉積,這可能阻塞空心體或亂堆填料。使用呈罩形安裝裝置的形式或呈水平中間塔盤的形式的洞穴適于避免該潛在的缺點,因此,可有助于延長反應器的使用壽命。此外,這種洞穴設計有利于調整氣態反應物在洞穴中的停留時間,因為例如更容易計算和改變例如洞穴容積的高度與寬度的比率的參數。這種洞穴設計的另一個優點是,在氫氣供應減少的情況下,反應氣體本身不會完全從洞穴逸出,并且氫氣供應的減少會使停留時間延長。該停留時間的延長適于補償由氫氣供應減少引起的反應溫度的降低,從而實現恒定高的轉化率。因此,呈罩形安裝裝置的形式或呈中間塔盤的形式的洞穴大大擴展了反應器的可接受本文檔來自技高網
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    用于制備硫化氫的反應器和方法

    【技術保護點】
    反應器(1),其適于在相對于標準條件升高的溫度和升高的壓力下通過硫和氫氣的放熱反應連續制備硫化氫以形成包含硫化氫和硫的最終產物氣體混合物P最終,所述反應器(1)包括:?適于容納硫熔體(3)的下部反應器區(2),?一個或多個非承壓第一洞穴(4)和對于每個所述第一洞穴至少一個適于受控地供應加壓氣態氫的供應裝置(5、5a),所述洞穴(4)適于至少臨時容納在放熱反應中形成并且包含硫化氫、硫和氫氣的產物氣體混合物P1,以及?適于在相對于標準條件升高的溫度和升高的壓力下容納所述產物氣體混合物P最終的氣體收集區(6),其特征在于,所述反應器(1)還包括一個或多個非承壓安裝裝置(7),所述安裝裝置(7)適于將在所述下部反應器區(2)中形成的產物氣體混合物Pu的總量連續傳送到所述氣體收集區(6),以及在所述安裝裝置(7)中存在催化劑的情況下,所述安裝裝置適于使仍然存在于所述產物氣體混合物Pu中的硫和氫氣反應成硫化氫。

    【技術特征摘要】
    【國外來華專利技術】2012.06.22 EP 12173167.31.反應器(1),其適于在相對于標準條件升高的溫度和升高的壓力下通過硫和氫氣的放熱反應連續制備硫化氫以形成包含硫化氫和硫的最終產物氣體混合物P最終,所述反應器(1)包括:-適于容納硫熔體(3)的下部反應器區(2),-一個或多個非承壓第一洞穴(4)和對于每個所述第一洞穴至少一個適于受控地供應加壓氣態氫的供應裝置(5、5a),所述洞穴(4)適于至少臨時容納在放熱反應中形成并且包含硫化氫、硫和氫氣的產物氣體混合物P1,以及-適于在相對于標準條件升高的溫度和升高的壓力下容納所述產物氣體混合物P最終的氣體收集區(6),其特征在于,所述反應器(1)還包括一個或多個非承壓安裝裝置(7),所述安裝裝置(7)適于將在所述下部反應器區(2)中形成的產物氣體混合物Pu的總量連續傳送到所述氣體收集區(6),其中,所述一個或多個安裝裝置含有非均相催化劑,以將存在于所述產物氣體混合物Pu中的氫氣和硫進一步轉化為硫化氫。2.根據權利要求1所述的反應器,其特征在于,所述反應器具有一個或多個適于供應液體硫的供應裝置。3.根據權利要求1所述的反應器,其特征在于,所述洞穴被硫熔體包圍,以使在洞穴中釋放的反應熱消散到硫熔體中。4.根據權利要求1所述的反應器,其特征在于,用于引入氫氣的供應裝置被設計為可將氫氣直接引入一個或多個第一洞穴的氣體空間中,而不預先被硫飽和。5.根據權利要求1所述的反應器,其特征在于,所述反應器被構造為其具有數個供應裝置,其中的一些供應裝置將氫氣引入硫熔體中,并且其它供應裝置將氫氣直接引入一個或多個第一洞穴的氣體空間中。6.根據權利要求1所述的反應器,其特征在于,洞穴采取罩形安裝裝置的形式,在其下方,特定的氣體體積可以收集并從向下方向上開口的罩形狀的外邊緣溢出至更高的反應器區。7.根據權利要求1所述的反應器,其特征在于,洞穴由具有一個或多個孔口的水平中間塔盤組成,氣體可通過所述孔口流入更高的反應器區中。8.根據權利要求7所述的反應器,其特征在于,沿所述孔口的邊緣,所述中間塔盤具有垂直向下延伸的堰,其在洞穴中保留一定的氣體體積。9.根據權利要求1所述的反應器,其特征在于,第一洞穴是收集在所述洞穴中的氣體混合物尚未預先流動通過其它洞穴的洞穴。10.根據權利要求1所述的反應器,其特征在于,所述反應器(1)包括至少兩個非承壓第一洞穴(4)和對于每個第一洞穴(4)至少一個適于受控地供應加壓氣態氫的供應裝置(5、5a),所述第一洞穴(4)適于至少臨時容納所形成的產物氣體混合物P1。11.根據權利要求1所述的反應器,其特征在于,所述反應器(1)還包括一個或多個非承壓第二洞穴(8),所述第二洞穴(8)被布置在所述第一洞穴(4)的上方,并且適于至少臨時容納在所述第一洞穴(4)中形成的產物氣體混合物P1以及適于通過硫和氫氣的放熱反應形成另外的硫化氫以形成產物氣體混合物P2。12.根據權利要求11所述的反應器,其特征在于,第二洞穴是收集在所述洞穴中的氣體混合物的至少一部分剛剛預先流動通過至少一個第一洞穴的洞穴。13.根據權利要求11所述的反應器,其特征在于,至少一個所述第二洞穴(8)包括至少一個適于受控地供應加壓氣態氫的供應裝置(9、9a),和/或所述反應器(1)還包括一個或多個布置在所述第二洞穴(8)上方的非承壓第三洞穴(10)和任選的其它相應合適的洞穴。14.根據權利要求13所述的反應器,其特征在于,所述供應裝置被構造為可將氫氣引入位于第二洞穴下方的硫熔體中,或者直接引入第二洞穴的氣體空間中。15.根據權利要求11所述的反應器,其特征在于,所述反應器(1)還包括一個或多個布置在所述第二洞穴(8)上方的非承壓第三洞穴(10)和任選的其它相應合適的洞穴。16.根據權利要求15所述的反應器,其特征在于,第三或其它的洞穴是收集在所述洞穴中的氣體混合物的至少一部分剛剛預先流動通過至少一個第二或更高序數的洞穴的洞穴。17.根據權利要求13所述的反應器,其特征在于,至少一個第二或更高序數的洞穴(8、10)的容積大于每個所述第一洞穴(4)的容積,和/或至少一個第二或更高序數的洞穴(8、10)由于構造原因具有比每個所述第一洞穴(4)更低的排熱。18.根據權利要求17所述的反應器,其特征在于,通過使用具有更低的熱傳導率的材料實現更低的排熱。19.根據權利要求18所述的反應器,其特征在于,所述洞穴由所述具有更低的熱傳導率的材料制成,或者至少其部分表面用所述材料進行內襯。20.根據權利要求17所述的反應器,其特征在于,通過使用具有更大材料厚度的材料實現更較低的排熱。21.根據權利要求17所述的反應器,其特征在于,通過使用阻止排熱的洞穴幾何結構實現更低的排熱。22.根據權利要求21所述的反應器,其特征在于,通過洞穴表面積與洞穴容積的更低的比率實現更低的排熱。23.根據權利要求21所述的反應器,其特征在于,所述第一洞穴的洞穴表面積與洞穴容積的比率為1.5-30m-1,和/或其高度與寬度的比率為0.02-5,和/或其堰長與通過量的比率為0.1-10m*h/tH2S。24.根據權利要求21所述的反應器,其特征在于,所述第一洞穴的洞穴表面積與洞穴容積的比率為3-9m-1,和/或其高度與寬度的比率為0.05-1,和/或其堰長與通過量的比率為0.2-1.8m*h/tH2S。25.根據權利要求21所述的反應器,其特征在于,所述第一洞穴的洞穴表面積與洞穴容積的比率為4-6m-1,和/或其高度與寬度的比率為0.08-0.12,和/或其堰長與通過量的比率為1.0-1.2m*h/tH2S。26.根據權利要求21所述的反應器,其特征在于,至少一個所述第二洞穴的洞穴表面積與洞穴容積的比率為1.5-30m-1,和/或其高度與寬度的比率為0.02-5,和/或其堰長與通過量的比率為0.1-10m*h/tH2S。27.根據權利要求21所述的反應器,其特征在于,至少一個所述第二洞穴的洞穴表面積與洞穴容積的比率為2.8-9m-1,和/或其高度與寬度的比率為0.05-2,和/或其堰長與通過量的比率為0.15-1.8m*h/tH2S。28.根據權利要求21所述的反應器,其特征在于,至少一個所述第二洞穴的洞穴表面積與洞穴容積的比率為3-5m-1,和/或其高度與寬度的比率為0.1-1,和/或其堰長與通過量的比率為0.2-1.1m*h/tH2S。29.根據權利要求1所述的反應器,其特征在于,所述氣體收集區布置在下部反應器區的上方。30.根據權利要求1所述的反應器,其特征在于,所述氣體收集區布置在下部反應器區的...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:C·H·芬克爾代C·K·張R·馬森S·文納M·克費爾
    申請(專利權)人:贏創工業集團股份有限公司
    類型:發明
    國別省市:德國;DE

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