一種含氟廢水的處理方法技術

本發明專利技術提供了一種含氟廢水的處理方法，其中，所述含氟廢水含有F-、SO42-和Al3+，所述含氟廢水的處理方法包括：將所述含氟廢水與水溶性鋁源除氟劑接觸并調節所述含氟廢水的pH值為不低于5，進行中和除氟反應；將經過中和除氟反應的含氟廢水與來自不含氟廢水混凝沉淀處理單元的外排污泥接觸；將得到的混合物進行污泥脫水，得到脫水污泥和濾液。本發明專利技術的方法能夠對F-、SO42-和Al3+含量較高的含氟廢水進行有效的除氟處理。

【技術實現步驟摘要】
【專利摘要】本專利技術提供了，其中，所述含氟廢水含有F-、SO42-和Al3+，所述含氟廢水的處理方法包括：將所述含氟廢水與水溶性鋁源除氟劑接觸并調節所述含氟廢水的pH值為不低于5，進行中和除氟反應；將經過中和除氟反應的含氟廢水與來自不含氟廢水混凝沉淀處理單元的外排污泥接觸；將得到的混合物進行污泥脫水，得到脫水污泥和濾液。本專利技術的方法能夠對F-、SO42-和Al3+含量較高的含氟廢水進行有效的除氟處理。【專利說明】
本專利技術涉及，具體地，涉及一種分子篩生產過程中產生的含氟廢水的有效除氟的處理方法。
技術介紹
含磷的骨架富硅超穩Y分子篩(即PSRY分子篩)是NaY分子篩通過水熱焙燒和復合酸脫鋁補硅制備而得的骨架富硅新型分子篩，由于以PSRY分子篩為主要活性組元制備的流化催化裂化(FCC)催化劑具有焦炭選擇性好、汽油辛烷值高、重油裂解能力強、柴油產率高等特點，自成功地進行工業試生產以后，以PSRY分子篩為主要活性組元的FCC催化劑已在全國許多重油催化裂化裝置上使用，取得了良好的經濟效益和社會效益。 由于在生產過程中必須使用一定量的氟硅酸，PSRY分子篩生產過程產生的廢水同常規分子篩生產廢水存在明顯差別，其中最突出特點是廢水中F—及SO/—含量高(F—含量往往超過2000mg/L，SO/—含量超過20000mg/L)，同時PSRY分子篩生產廢水具備常規分子篩生產廢水的硅、鋁及氨氮含量高，PH值低的特點。常規分子篩生產廢水處理的主要目的是去除水中含有的鋁、硅以及氨氮，這類廢水處理技術已經過多年改進發展，工藝路線日趨合理，實際處理效果能夠滿足分子篩生產及環保排放要求。目前，分子篩及催化劑生產廠家僅僅是把PSRY分子篩生產廢水同其他類型的分子篩生產廢水混合后一起處理，實際處理效果表明，這種處理方式無法使廢水中的氟含量達到環保排放標準。 過量的氟會對環境造成嚴重危害，不但可以導致人體氟中毒(表現為以侵犯牙齒和骨骼為主的全身性慢性損害)，而且氟污染可以使動、植物中毒，影響農業和牧業生產，為此，國家廢水排放標準對氟的排放有嚴格要求。因此，為保證PSRY分子篩的正常生產，必須解決PSRY分子篩生產廢水的氟含量超標排放問題。 現有技術中關于廢水除氟的相關專利及期刊文獻的記載如下: CN102070267A (一種處理高濃度酸性含磷含氟廢水的方法)公開了一種處理酸性含磷含氟廢水的方法。該方法包括下述步驟:1)先向酸性含磷氟廢水中投加氫氧化鈣，并控制體系的PH值在12-14之間，得到含沉淀的反應體系，記為反應體系I ;2)除去所述反應體系I中的沉淀，并向剩余液體中加入硫酸調節PH值在9-11之間，接著加入硫酸鋁調節pH值在6-7之間，得到含沉淀的反應體系2 ；3)將所述反應體系2進行沉淀，除去其中的沉淀物，得到處理后的廢水。經本專利技術方法處理后的廢水氟含量低于10mg/L，pH值在6-7之間，達到磷肥工業水污染物排放標準(GB15580-95)。 CN1351968A (高氟酸性廢水處理方法)提出一種磷肥生產過程中高含氟、高懸浮物酸性廢水處理方法，適用于含固體懸浮物、高氟酸性廢水處理。該方法以碳酸鈣為主除氟齊U，氧化鈣為輔除氟劑，并將部分固體沉渣返回用作聚集晶種。其控制條件是按順序加入主除氟劑、聚集晶種、輔除氟劑，調整PH值6-9，沉降分離固體與處理水，將部分沉渣返回原水中，部分沉渣綜合利用。該方法藥劑來源廣，價格低，水處理時間短，工藝簡單，水處理成本低。 CN102267768A (一種石灰-粉煤灰聯合處理高濃度含氟廢水的方法)公開了一種石灰-粉煤灰聯合處理高濃度含氟廢水的方法，包括以下步驟:石灰一級沉淀處理階段:溫度為10°C、石灰加入量0.1-0.2g每50mL含氟廢水、吸附時間為30_60min、pH為5.0-8.0 ；粉煤灰二級吸附處理階段:溫度為15°C _45°C、粉煤灰加入量5.0-15.0g每50mL含氟廢水、吸附時間為60-120min、pH為5.0-7.0，所述粉煤灰預先經過酸溶液改性處理。粉煤灰改性處理后用于工業廢水處理，提高粉煤灰利用率和利用效果，且粉煤灰屬于再生材料，通過酸洗等工藝可以將其回收利用。 含氟含磷廢水處理工藝的設計與運行(工業水處理，2005年第25卷第2期)一文中邵志國、王起超、全玉蓮采用石灰中和沉淀的方法處理含氟的酸性廢水，控制廢水的反應PH分別為8.5和11.0，并加入過量的強電解質氯化鈣，使氟離子沉淀。再使沉淀物與廢水分離，達到去除含酸廢水中的氟離子的目的。最后采用稀鹽酸中和，使得含氟廢水經過處理后達標排放。該工藝流程簡單，設備效率高，操作簡便，具有良好的環境效益。 以上現有技術中的各種方法均以Ca2+作為除氟的主要反應物，通過Ca2+與F_反應生成不溶于水的鈣鹽沉淀而達到除去廢水中大部分氟的目的。但是，以上各種方法均難以有效應用于分子篩生產企業中F_、SO42-和Al3+含量較高的含氟廢水的除氟處理。
技術實現思路
本專利技術的目的是克服現有技術中對廢水除氟的處理均不適用于F_、S042_和Al3+含量較高的含氟廢水的除氟處理，即處理后廢水中氟含量達不到排放標準的缺陷，而提供一種適用于F_、S042_和Al3+含量較高的含氟廢水的有效除氟的方法，特別是生產PSRY分子篩的催化劑生產企業含氟廢水的有效除氟方法，使得所述含氟廢水的氟含量達標排放。 本專利技術的專利技術人發現，現有技術中的采用除氟處理方法所處理的廢水均不具有硫酸根含量高的特點。特別對于PSRY分子篩生產廢水來說，其中含有大量的S042_離子，如果用常規除氟劑Ca2+進行處理，會生成CaSO4,而CaSO4的生成會嚴重干擾CaF2的生成效率及沉淀性能，而嚴重影響廢水的除氟效果。而PSRY分子篩生產廢水中高含量的硅會嚴重影響吸附劑(指吸附法，如CN102267768A中的粉煤灰)回收利用效率。基于上述發現，本專利技術的專利技術人完成了本專利技術。 為了實現上述目的，本專利技術提供了，其中，所述含氟廢水含有F_、SO42-和Al3+，所述含氟廢水的處理方法包括: 將所述含氟廢水與水溶性鋁源除氟劑接觸并調節所述含氟廢水的pH值為不低于5,使Γ進行中和除氟反應； 將經過中和除氟反應的含氟廢水與來自不含氟廢水混凝沉淀處理單元的外排污泥接觸； 將得到的混合物進行污泥脫水，得到脫水污泥和濾液。 本專利技術提供的方法采用污污分治的思路，不把所述待處理的含氟廢水混入分子篩及催化劑生產企業原有的混凝沉淀單元，而是對其進行單獨的除氟處理。該專利技術結合分子篩及催化劑生產企業的實際情況，在充分利用所述含氟廢水，特別是PSRY分子篩生產含氟廢水含有的Al3+以及額外補充的水溶性鋁源除氟劑作為除氟反應物的基礎上，以來自廢水混凝沉淀處理單元的外排污泥作為除氟的補充吸附劑進行進一步的除氟。 因此，本專利技術具備以下突出優點: a、本專利技術不使用Ca2+作為除氟劑、而是利用含氟廢水中的Al3+以及水溶性鋁源除氟劑作為除氟的沉淀陽離子，避免了分子篩生產廢水大量含有的SO42-對除氟過程的影響。本專利技術既充分有效利用含氟廢水本身所含Al3+作為除氟反應物，又充分利用分子篩和/或催化劑生產企業廢水處理過程中的廢水混凝沉淀處理單元的外本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種含氟廢水的處理方法，其特征在于，所述含氟廢水含有F?、SO42?和Al3+，所述含氟廢水的處理方法包括：將所述含氟廢水與水溶性鋁源除氟劑接觸并調節所述含氟廢水的pH值為不低于5，進行中和除氟反應；將經過中和除氟反應的含氟廢水與來自不含氟廢水混凝沉淀處理單元的外排污泥接觸；將得到的混合物進行污泥脫水，得到脫水污泥和濾液。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：桑軍強，馬欣，高峰，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院，
類型：發明
國別省市：北京;11