通過陰離子聚合來制備乙烯基芳香族的均-或嵌段共聚物的方法，其中以摩爾比1:1-1:50聚合乙烯基芳香族與二烯，使用通過將正-烷基鋰在-20到100℃的溫度溶于惰性溶劑反應可得到的經修飾的正-烷基鋰引發劑。
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】【專利摘要】通過陰離子聚合來制備乙烯基芳香族的均-或嵌段共聚物的方法，其中以摩爾比1:1-1:50聚合乙烯基芳香族與二烯，使用通過將正-烷基鋰在-20到100℃的溫度溶于惰性溶劑反應可得到的經修飾的正-烷基鋰引發劑。【專利說明】制備乙燦基芳香族化合物的聚合物以及乙燦基芳香族——烯嵌段共聚物的方法本專利技術涉及在經修飾的正-烷基鋰引發劑輔助下制備來自乙烯基芳香族化合物的聚合物以及乙烯基芳香族-二烯嵌段共聚物的方法，還涉及其用作陰離子聚合反應的引發劑的用途。乙烯基芳香族化合物(如苯乙烯)及二烯類(如丁二烯)的嵌段共聚物是由多個聚合物分子區域(稱為嵌段)彼此串聯連接或以任何其他方式連接而成的共聚物，其中所述嵌段有在其內部相對均一的結構。根據二烯單體的結構和含量-在任何特定的溫度-它們能夠有完全彈性體的或者完全剛性的并且非彈性體的性能圖譜，即它們要么相對其外部環境顯示完全的彈性體的表現，方式類似于聚二烯的表現，并是重要的例如為所謂的熱塑彈性體，要么它們表現為透明、韌性且剛性的苯乙烯聚合物。常用的術語參考用于抗沖擊-改進的聚苯乙烯的術語，對于那些確定了彈性體表現的分子部分使用術語軟質相(soft phase)，而對于剛性分子部分(片段僅由聚苯乙烯組成)使用術語硬質相(hardphase)。與此相比，稱為SB橡膠的完全隨機結構的苯乙烯-二烯共聚物，不能如熱塑塑料一樣加工，而是必須如常用二烯聚合物一樣在使用前硫化，即必須交聯，而這會顯著延長其加工時間。US-A 3，992，483公開了主要的(primary)烷基鋰引發劑，特別是正-烷基鋰(BuLi)(正烷基鋰)，它具有相對低的反應性，為了陰離子聚合單乙烯基芳香族化合物，例如環己烷中的苯乙稀，需要利用1，1-二烷基-乙烯促進劑，如2-甲基-1-戊烯或異丁稀，進行活化。文件還公開，在正-烷基鋰引發的苯乙烯聚合中無活化劑出現的那類寬摩爾比的分布，會使得機械性能差。此方法的缺點在于需要用的激活劑量相對大，其常用范圍據稱為烷基鋰質量的150-1000倍。在回流和蒸餾純化溶劑，通常是環己烷時，必須將其去除。另一嚴重缺點在于，因為低沸點，干擾了各聚合步驟之間的常見蒸餾冷卻。EP-A 242 612公開了，在存在小量的THF(質量比0.01-1 %)時，用正-烷基鋰引發的順序的陰離子聚合，優選苯乙烯和丁二烯的陰離子聚合。此方法的缺點是，在后續的丁二烯聚合中1，2-鍵的數目明顯升高至少3-5%，使玻化溫度較高，即彈性體性質較差，以及使氧化-易感性(susceptibility)及交聯-易感性升高。W0-A-95/35335公開了用仲-丁基鋰作為引發劑在環己烷中制備熱塑彈性體。在此條件進行苯乙烯聚合可得到理想的機械性能優異的分布窄的活性聚合物，但仲-丁基鋰比正-烷基鋰貴，特別在室溫儲藏時不穩定。形成引火的氫化鋰漿，釋放丁烯，并一與空氣接觸就自燃。因此，本專利技術的一個目的是消除上述缺點。因此，已經發現一種新的和改進的方法，用于制備來自乙烯基芳香族化合物的聚合物，以及乙烯基芳香族-二烯嵌段共聚物。本專利技術提供了通過陰離子聚合來制備乙烯基芳香族聚合物的均聚物以及乙烯基芳香族-二烯嵌段共聚物的方法，其特征在于，以摩爾比1:1-1:50聚合乙烯基芳香族與二烯，使用通過將正-烷基鋰在-20到100°C的溫度溶于惰性溶劑反應可得到的經修飾的正-烷基鋰引發劑。本專利技術中的表述經修飾的烷基鋰引發劑指烷基鋰引發劑，其通常包含1-50，優選1-20，特別1-10，特別優選1-5，并非常特別優選1-3個單體單位的聚合入所述分子中的二烯。如下二烯類適于制備本專利技術中所用的經修飾的烷基鋰引發劑:1，3_ 二烯類，優選1，3-丁二烯，異戊烯，2，3-二甲基丁二烯和/或1，3-戊二烯，特別優選1，3-丁二烯。C1-C22-燒基鈕，優選C4-C8-燒基鈕，特別優選正_燒基鈕，是合適的正_燒基鈕。所述二烯與正-烷基鋰反應可優選地在存在惰性溶劑時進行。所述二烯與正-烷基鋰反應可不添加任何激活劑而進行。相關地，術語激活劑指極性非質子傳遞化合物，如醚類(如THF)或叔胺(如三丁胺，吡啶)。正-烷基鋰以正-烷基鋰在惰性溶劑中的溶液形式使用，常用溶液濃度為質量比0.1-20%，優選質量比1-15%，特別優選質量比5-13%。例如，可購買獲得的正-烷基鋰溶液通常呈質量比12%的溶液形式。為制備本專利技術方法所用的經修飾的烷基鋰引發劑，可有利地在-20到100°C，優選20-80 °C，特別優選35-75 °C，特別50-75 °C的溫度，并在0.5-100巴，優選1-10巴，特別優選2-5巴的壓力，使用正-烷基鋰溶液，可選加入其它惰性溶劑，作為初始進料(initialcharge)，然后加入二稀，可選加入惰性溶劑。該反應通常在惰性氣體中進行。另外，通過使用高速攪拌機，如螺旋槳攪拌器來提供反應混合物的快速混合是有利的。同樣合適的裝置是混合腔室，它們沒有移動部件，而是通過其來連續地使混合物流動，其中兩種反應組分在壓力下以導致快速湍流混合的方式注入腔室。合適的惰性溶劑的例子有脂肪族和/或芳香族烴，如C5-至C2tl-鏈烷烴如正-戊燒，異戊燒，正-己燒，異己燒，庚燒，辛燒，或異辛烷，C4-至C2tl-環烷烴如丁燒，環戊燒，環己烷，環庚烷，環辛烷，甲基環己烷，和十氫化萘(decalin)，芳香族和烷基芳香族如苯，甲苯，鄰_、間_和對-二甲苯，乙基苯，正_和異丙基苯，叔-丁基苯，蔡，甲基蔡，和四氛化蔡(tetralin)，及其混合物。優先使用環己烷或環己烷和正-己烷的混合物。還優先環己烷與熔點<4°C的惰性溶劑的混合物。用于正-烷基鋰溶液并且用于其進一步稀釋、或用于稀釋所述二烯的惰性(insert)溶劑可相同或不同，優選相同。優選在惰性氣體中進行反應。合適的惰性氣體有氮氣，稀有氣體如氬氣，氦氣，氖氣，氪氣，氙氣，或烴如甲烷，乙烷，丙烷，丁烷，或氫氣，優選氮氣或氬氣，特別優選氮氣。惰性溶劑與正-燒基鋰溶液的體積比通常為0:1-10:1，優選為0.1:1-8:1，特別優選為0.5:1-2:1，特別為1:1。惰性溶劑與二稀的體積比通常為0:1-10:1，優選為0.1:1-8:1,特別優選為0.5:1-2:1，特別為 1:1。優選向上述常用的正-烷基鋰溶液不加入其它惰性溶劑。如果不加入其它惰性溶劑，惰性溶劑與二烯的體積比通常為0.5:1-2:1，優選為0.7:1-1.5:1，特別優選為 1:1。正-烷基鋰與二烯的摩爾比通常為1:1-1:50，優先為1:1-1:20，優選為1:1-1:10,特別優先為1:1.2-1:5，并且非常特別優先為1:1.5-1:3。本專利技術方法所用的上述獲得的經修飾的烷基鋰引發劑，應基本無單體二烯，即單體二稀相對引發劑的濃度通常為O-lOOOppm，優選為O-lOOppm，特別優選為0-10ppm。獲得的經修飾的烷基鋰引發劑可選置于惰性氣體中間儲存，或直接用于本專利技術方法。為了儲存，將引發劑在制備后例如，通過熱交換器，冷卻至溫度，優選低于60°C。乙烯基芳香族單體的陰離子均-或共聚化是已知的(見K.Knoll,Kunststoffhandbuch Polystyrol :卷 4，Gausepohl 和 Gellert 編輯，本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種通過陰離子聚合來制備乙烯基芳香族的均?或嵌段共聚物的方法，其特征在于，乙烯基芳香族聚合反應采用一種經修飾的正?烷基鋰作為引發劑進行，所述經修飾的正?烷基鋰是通過溶于惰性溶劑的正?烷基鋰以摩爾比1:1?1:50與二烯在?20至100℃的溫度下反應得到。
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...
【專利技術屬性】
技術研發人員：康拉德·諾爾，烏爾瑞克·但丁，
申請(專利權)人：苯領歐洲股份公司，
類型：發明
國別省市：德國;DE
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