間三氟甲基苯乙腈的制備方法技術

本發(fā)明專利技術涉及一種間三氟甲基苯乙腈的制備方法，該方法以對氨基苯乙腈為原料，先后經過三氟甲基化反應、重氮化反應和還原反應制備得到間三氟甲基苯乙腈。本發(fā)明專利技術工藝合理，產率高，副反應少，適合工業(yè)化生產。

【技術實現(xiàn)步驟摘要】

本專利技術涉及化工產品，特別涉及一種間三氟甲基苯乙腈的制備方法。
技術介紹
間三氟甲基苯乙腈是一種農藥、醫(yī)藥中間體，國內外公開技術有部分報道。1)、US4144265公開了一種間三氟甲基苯乙腈的制備方法，是以三氟甲苯、氯甲基甲醚和氯磺酸為原料先合成間三氟甲基氯卞，然后間三氟甲基氯卞與氰化鈉反應合成間三氟甲基苯乙腈。這種方法，原料氯甲基甲醚是強致癌物質，氯磺酸是強腐蝕的危險品，而氰化鈉是高毒的危險品，所以不適合大生產。2)、DE3717434公開了用三氟甲苯和劇毒物質氯氰在600-700℃高溫下合成間三氟甲基苯乙腈，該方法也不利于大生產。3)、US4966988揭露了以間二甲苯為原料，先氯化合成a，a，a-三氯間二甲苯；再用a，a，a-三氯間二甲苯在四氯乙烯溶劑中與六氯乙烷反應合成a，a，a，à-四氯間二甲苯，再經氟化氫氣體氟化合成間三氟甲基氯卞，然后再與氰化鈉反應合成間三氟甲基苯乙腈。該工藝所以有毒有害的原料、溶劑較多，容易造成嚴重的環(huán)境危害，不利于大生產。4)、CN200410093014公開了以三氟甲苯、氯磺酸、多聚甲醛、無機酸(比如硫酸)為原料先合成間三氟甲基氯卞，再與氰化鈉反應合成間三氟甲基苯乙腈的方法。該方法會產生大量的廢硫酸、含氟副產物，反應產率低，不適目前安全、清潔生產的要求。
技術實現(xiàn)思路
本專利技術的目的，就是為了克服上述現(xiàn)有技術存在的缺陷，提供一種工藝合理、產率高、比較環(huán)保的間三氟甲基苯乙腈的制備方法。本專利技術的目的通過以下技術方案實現(xiàn)：一種間三氟甲基苯乙腈的制備方法，是以對氨基苯乙腈為原料，經過三氟甲基化反應、重氮化反應和還原反應制備得到間三氟甲基苯乙腈。反應式如下：所述三氟甲基化反應的具體做法是，將對氨基苯乙腈、叔丁基過氧化氫和三氟甲基亞磺酸鈉加入反應瓶中攪拌進行反應，反應產物加入水和乙酸乙酯，攪拌分層，油層為中間體3-三氟甲基-4-氨基苯乙腈的乙酸乙酯溶液；所述重氮化反應的具體做法是，將3-三氟甲基-4-氨基苯乙腈的乙酸乙酯溶液溶劑濃縮后，加入水和硫酸，冷卻滴加入亞硝酸鈉溶液進行重氮化反應制備重氮鹽；所述還原反應的具體做法是，向重氮鹽滴加次磷酸，反應結束后加入醋酸乙酯進行萃取，油層先減壓回收溶劑，然后減壓精餾收集產品間三氟甲基苯乙腈。所述三氟甲基化反應的溫度控制在15-60℃，對氨基苯乙腈、叔丁基過氧化氫和三氟甲基亞磺酸鈉的投料摩爾比為：1∶1-5∶1-5。所述重氮化反應的溫度控制在-10-20℃，對氨基苯乙腈、硫酸和亞硝酸鈉的摩爾比為：1∶2-5∶1-2。所述還原反應的溫度控制在-10-20℃，對氨基苯乙腈與次磷酸的摩爾比為：1∶1-5。所述的三氟甲基化反應的溫度控制在20-30℃，對氨基苯乙腈、叔丁基過氧化氫和三氟甲基亞磺酸鈉的投料摩爾比為：1∶1.5-2∶1.2-2；重氮化反應的溫度控制在-5-5℃，對氨基苯乙腈、硫酸和亞硝酸鈉的摩爾比為：1∶2.5-3∶1.2-1.5；還原反應的溫度控制在0-5℃，對氨基苯乙腈與次磷酸的摩爾比為1∶1.5-2。與現(xiàn)有技術相比，本專利技術工藝合理、產率高、產物含量高，溶劑可簡單蒸餾后循環(huán)使用，三廢少，適合工業(yè)化生產。具體實施方式下面結合具體實施例對本專利技術作進一步說明。實施例1將33克(0.25摩爾)對氨基苯乙腈、45克(0.5摩爾)叔丁基過氧化氫和78克(0.5摩爾)三氟甲基亞磺酸鈉加入反應瓶中室溫攪拌進行反應4小時，反應產物加入500毫升水和200毫升乙酸乙酯，攪拌分層，油層為中間體3-三氟甲基-4-氨基苯乙腈的乙酸乙酯溶液。將3-三氟甲基-4-氨基苯乙腈的乙酸乙酯溶液溶劑濃縮后，加入100毫升水和62.5克(0.625摩爾)98％濃硫酸，冷卻至0℃，保溫-2-5℃滴加入129.4克(0.375摩爾)20％亞硝酸鈉水溶液進行重氮化反應，滴加結束攪拌30分鐘，所制備得重氮鹽混合物用于下一步反應。于上面所制備得到的重氮鹽混合物中保溫0-5℃滴加入66克(0.5摩爾)50％次磷酸，滴加結束繼續(xù)攪拌1小時，加入200毫升醋酸乙酯進行萃取，油層先減壓回收溶劑，然后減壓精餾收集92-93℃/4mmHg餾分，得39.5克產品間三氟甲基苯乙腈，產率：85.4％。實施例2將33克(0.25摩爾)對氨基苯乙腈、112.5克(1.25摩爾)叔丁基過氧化氫和195克(1.25摩爾)三氟甲基亞磺酸鈉加入反應瓶中室溫攪拌進行反應2.5小時，反應產物加入1500毫升水和200毫升乙酸乙酯，攪拌分層，油層為中間體3-三氟甲基-4-氨基苯乙腈的乙酸乙酯溶液。將3-三氟甲基-4-氨基苯乙腈的乙酸乙酯溶液溶劑濃縮后，加入200毫升水和125克(1.25摩爾)98％濃硫酸，冷卻至0℃，保溫-2-5℃滴加入172.5克(0.5摩爾)20％亞硝酸鈉水溶液進行重氮化反應，滴加結束攪拌30分鐘，所制備得重氮鹽混合物用于下一步反應。于上面所制備得到的重氮鹽混合物中保溫0-5℃滴加入165克(1.25摩爾)50％次磷酸，滴加結束繼續(xù)攪拌1小時，加入200毫升醋酸乙酯進行萃取，油層先減壓回收溶劑，然后減壓精餾收集92-93℃/4mmHg餾分，得32克產品間三氟甲基苯乙腈，產率：69.2％。實施例3將33克(0.25摩爾)對氨基苯乙腈、22.5克(0.25摩爾)叔丁基過氧化氫和39克(0.25摩爾)三氟甲基亞磺酸鈉加入反應瓶中55-60℃攪拌進行反應2小時，反應產物加入400毫升水和200毫升乙酸乙酯，攪拌分層，油層為中間體3-三氟甲基-4-氨基苯乙腈的乙酸乙酯溶液。將3-三氟甲基-4-氨基苯乙腈的乙酸乙酯溶液溶劑濃縮后，加入100毫升水和50克(0.5摩爾)98％濃硫酸，冷卻至0℃，保溫10-20℃滴加入86.25克(0.25摩爾)20％亞硝酸鈉水溶液進行重氮化反應，滴加結束攪拌30分鐘，所制備得重氮鹽混合物用于下一步反應。于上面所制備得到的重氮鹽混合物中保溫10-20℃滴加入33克(0.25摩爾)50％次磷酸，滴加結束繼續(xù)攪拌1小時，加入200毫升醋酸乙酯進行萃取，油層先減壓回收溶劑，然后減壓精餾收集92-93℃/4mmHg餾分，得25.2克產品間三氟甲基苯乙腈，產率：54.5％。實施例4將33克(0.25摩爾)對氨基苯乙腈、45克(0.5摩爾)叔丁基過氧化氫和78克(0.5摩爾)三氟甲基亞磺酸鈉加入反應瓶中15-20℃攪拌進行反應4小時，反應產物加入500毫升水和200毫升乙酸乙酯，攪拌分層，油層本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種間三氟甲基苯乙腈的制備方法，其特征在于，以對氨基苯乙腈為原料，經過三氟甲基化反應、重氮化反應和還原反應制備得到間三氟甲基苯乙腈。

【技術特征摘要】
1.一種間三氟甲基苯乙腈的制備方法，其特征在于，以對氨基苯乙腈為原料，
經過三氟甲基化反應、重氮化反應和還原反應制備得到間三氟甲基苯乙腈。
2.根據權利要求1所述的間三氟甲基苯乙腈的制備方法，其特征在于，所述
三氟甲基化反應的具體做法是，將對氨基苯乙腈、叔丁基過氧化氫和三氟甲基亞磺
酸鈉加入反應瓶中攪拌進行反應，反應產物加入水和乙酸乙酯，攪拌分層，油層為
中間體3-三氟甲基-4-氨基苯乙腈的乙酸乙酯溶液；所述重氮化反應的具體做法
是，將3-三氟甲基-4-氨基苯乙腈的乙酸乙酯溶液溶劑濃縮后，加入水和硫酸，冷
卻滴加入亞硝酸鈉溶液進行重氮化反應制備重氮鹽；所述還原反應的具體做法是，
向重氮鹽滴加次磷酸，反應結束后加入醋酸乙酯進行萃取，油層先減壓回收溶劑，
然后減壓精餾收集產品間三氟甲基苯乙腈。
3.根據權利要求1或2所述的間三氟甲基苯乙腈的制備方法，其特征在于，
所述三氟甲基化反應的溫度控制在15-60℃，對氨基...

【專利技術屬性】
技術研發(fā)人員：施冠成，孟海成，秦愛忠，
申請(專利權)人：上海赫騰精細化工有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：上海;31