本發明專利技術涉及一種含水透明的水包油乳液，其含有濃度為0.025-2000ppm的乳化的類胡蘿卜素。一些權利要求涉及包括以下步驟的方法：a)制備溶液，其含有改性淀粉和/或至少一種表面活性蛋白以及水，b)通過將至少一種類胡蘿卜素混合在三?；视偷挠椭小⒉⑶以?00-200℃溫度下將已分散的類胡蘿卜素熔融來制備溶液，c)將來自步驟b)的溶液加入步驟a)的溶液中，d)通過使來自步驟c)的混合物經過轉子/定子混合器進行至少一個預乳化步驟，e)進行至少一個高壓均化步驟，f)噴霧干燥來自步驟e)的乳液以得到粉末。所述乳液或粉末用作食品著色劑或用于替代偶氮染料。
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】含有乳化類胡蘿卜素的含水透明的水包油乳液 本專利技術涉及含有類胡蘿卜素的含水透明的水包油乳液以及制備所述乳液的方法。 含有類胡蘿卜素的乳液是現有技術中公知的。類胡蘿卜素作為著色材料和作為活 性物質用于人類食品和動物飼料工業以及用于藥物領域中。在此領域中，它們近年來也用 于替代合成偶氮染料，稱為'Southampton Six' ：日落黃（El 10)，喹啉黃（E104),紅色酸性 染料（E122)，誘惑紅（E129)，酒石黃（E102)和麗春紅4R(E124)。它們可能具有負面效應， 尤其是對兒童的活動和注意力有不利影響。 在過去，難以用類胡蘿卜素替代偶氮染料，和難以完全保持與使用偶氮染料時的 產品相同的顏色匹配。 類胡蘿卜素不溶于水。另外，它們顯示對氧化具有顯著的敏感性。所以，難以以結 晶形式使用類胡蘿卜素，其在儲存期間是不穩定的。一般而言，必須使用許多添加劑以獲得 穩定的類胡蘿卜素乳液，其中類胡蘿卜素受到保護以免氧化，并且乳液具有改進的著色。 -種克服處理類胡蘿卜素中的問題的方法是制備微乳液。這些微乳液顯示由所用 乳化劑引起的皂狀味道。 乳化劑，尤其是長鏈脂肪酸與抗壞血酸的酯，特別是棕櫚酸抗壞血酸基酯，也根據 US 4, 844, 934所述用于獲得對乳狀液分層穩定的乳液。 通過用乳化劑將液體油例如乙酸維生素 E分散在水相中、然后在高壓下均化以形 成小乳液的方法要求大量的能量以及大量的乳化劑（這些是用于形成乳液的常規設備）， 這是因為油相在室溫下是液體，并且乙酸維生素 E油與水相之間的界面張力小于常規植物 油（例如向日葵油）。 另一方面，十分難以將類胡蘿卜素乳化，這是因為它們具有低的油溶性和非常低 的水溶性。此外，防止類胡蘿卜素的重結晶要求將順式與反式異構體之間的比率精細調節 以獲得穩定的體系。所以，含有類胡蘿卜素的乳液實際上是與含有純乙酸維生素 E的乳液 不同的體系。含有僅僅油溶性維生素（例如乙酸維生素 E)的乳液最終不能用作著色劑。 本專利技術的目的是提供含水的類胡蘿卜素乳液，其顯示改進的顏色，優選在高的類 胡蘿卜素濃度下顯示改進的顏色，并且具有類胡蘿卜素的改進生物適用性。另外，乳液必須 是清澈透明的，這表示濁度非常低。本專利技術的另一個目的是使用僅僅天然的可更新原料或 天然等同的原料。此外，乳液必須能以容易和有效的方式在僅僅數個步驟內制備。 本專利技術的另一個目的是提供含有類胡蘿卜素的含水乳液或含有類胡蘿卜素的粉 末作為著色劑，其代替偶氮染料并能重現用偶氮染料著色的最終產品的視覺外觀。另外，本 專利技術的一個目的是提供含水的胡蘿卜素乳液，其不含任何偶氮染料，但是能重現用偶氮染 料著色的產品的視覺外觀。 這些問題是通過本專利技術的乳液和本專利技術的制備乳液的方法實現的。 在一個實施方案中，本專利技術的乳液是含水透明的水包油乳液，其含有濃度為 0· 025-2000ppm 的乳化的類胡蘿卜素，優選 0· 025-300ppm，0. l-200ppm，0. l-100ppm， l_50ppm，l_30ppm，3_30ppm，3_20ppm，更優選 l_15ppm，3_15ppm，尤其是 3_6ppm。在一個實 施方案中，乳化的類胡蘿卜素的濃度是5ppm。在一個實施方案中，Ippm是在一百萬重量份 中的1重量份。 為了本專利技術目的，含有乳化的類胡蘿卜素的水包油乳液表示油液滴在水中的乳 液，其中類胡蘿卜素存在于液滴中并溶解在油中。 根據本專利技術，術語含水透明的水包油乳液表示具有低濁度的清澈乳液。濁度是 用NTU檢測的，NTU是濁度法檢測的濁度單位，是用任何標準濁度計檢測的，在本專利技術的一 個實施方案中用HACH 2100AN濁度計檢測。 為了本專利技術目的，透明的乳液定義為含有5ppm類胡蘿卜素的含水乳液，其具有的 NTU值是在35以下。 在本專利技術的一個實施方案中，含有5ppm類胡蘿卜素的含水乳液具有濁度值為 1-35NTU，優選 10-35NTU，更優選 15-30NTU，尤其是 15-25NTU，15-20NTU。 在本專利技術的另一個實施方案中，含有5ppm類胡蘿卜素的含水乳液具有選自以下 的濁度值：15, 16, 17, 18, 19, 20, 21，22, 23, 24 和 25NTU。 在本專利技術的另一個實施方案中，類胡蘿卜素是選自：斑蝥黃，蝦青素，葉黃素，玉 米黃質，β-玉米胡蘿卜素（Zeacaroten)，番茄紅素，阿樸胡蘿卜醛，胭脂素，辣椒油，辣椒 紅和辣椒玉紅素，優選阿樸胡蘿卜醛，更優選β -阿樸-8-胡蘿卜醛。 在本專利技術的一個實施方案中，類胡蘿卜素是胡蘿卜素。 在另一個實施方案中，本專利技術的水包油乳液不含胡蘿卜素。 在本專利技術中，術語不含表示相關的化合物不能用現有技術公知的用于定性和 /或定量檢測類胡蘿卜素的分析方法在本專利技術組合物中檢測到，例如光譜（UV/VIS)、色譜 (HPLC)NMR和/或質譜。 所有類胡蘿卜素可以是天然或天然等同的。天然等同的胡蘿卜素是合成的胡蘿卜 素，其具有實際上與自然界中的天然胡蘿卜素相同的化學結構。 在一個實施方案中，本專利技術的乳液具有油液滴的尺寸（使用動態光散射檢測）為 50-400nm，優選 80-300nm，更優選 100-150nm，尤其是 130-140nm。 根據本專利技術，油液滴尺寸是Z-平均尺寸，在一個實施方案中使用Malvern zetasizer nano-s(系列 nr.MAL500613)檢測。 在一個實施方案中，本專利技術的乳液具有多分散指數（PDI)為0.01-0. 4,優選 0. 01-0. 3,更優選0. 01-0. 2,尤其是0. 01-0. 1。多分散指數（roi)定義了油液滴尺寸分布 的寬度，并且如ISP13321部分8中所定義。 在一個實施方案中，本專利技術的乳液中，其油液滴的70%是在0-200nm范圍內，優選 其油液滴的80%是在0-20011111范圍內，更優選其油液滴的90%是在0-20011111范圍內，尤其 是其油液滴的95%是在0-200nm范圍內。 在一個實施方案中，本專利技術的乳液具有著色強度值（E1/1)為140-280,優選 140-250,150-250,更優選 150-230,150-220,更優選 160-230,180-215,尤其是 205 - 215。 水溶液的著色強度值（E1/1)定義為經過裝有1%類胡蘿卜素乳液的Icm小池的光 在最大吸收值處的吸收值（對于每種類胡蘿卜素是不同的）。如果著色強度值（E 1/1)是 在低于1%的濃度檢測的，則著色強度的檢測值必須用稀釋因子校準。 El/1 = (A max X 20V(樣品重量（g)) 在本專利技術的一個實施方案中，類胡蘿卜素是在三?；视偷挠椭械娜垠w，和/或 溶解在三酰基甘油的油中，和/或在三酰基甘油的油中從反式異構化成順式，所述油例如 是MCT油（中鏈的三?；视停?、橄欖油、玉米油、向日葵油、花生油、豆油或其它植物油，優 選MCT油。 因此，在一個實施方案中，本專利技術乳液含有三?；视偷挠停溥x自：MCT油（中 鏈的三?；视停㈤蠙煊?、向日葵油、花生油、豆油和植物油，優選MCT油，其濃度為 0· l_150ppm，優選 l_75ppm，更優選 5_50ppm，尤其是 15_30pp本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種含水透明的水包油乳液，其含有濃度為0.025?2000ppm的乳化的類胡蘿卜素。
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2012.07.20 EP 12177364.2;2012.07.20 US 61/673,7861. 一種含水透明的水包油乳液，其含有濃度為0. 025-2000ppm的乳化的類胡蘿h素。2. 根據權利要求1的乳液，其中類胡蘿h素是選自：斑蕾黃，郵青素，葉黃素，玉米 黃質，0-玉米胡蘿h素，番茄紅素，阿樸胡蘿h醒，姻脂素，辣椒油，辣椒紅和辣椒玉 紅素，優選阿樸胡蘿h醒，更優選0 -阿樸-8-胡蘿h醒。3. 根據前述權利要求中任一項的乳液，其在5ppm的類胡蘿h素濃度下具有NTU(濁 度）值為1-35NTU。4. 根據前述權利要求中任一項的乳液，其具有著色強度值巧1/1)為140-280,其中著 色強度值巧1/1)定義為經過裝有溶解在有機溶劑中的1%類胡蘿h素的1cm小池的光在 最大吸收值處的吸收值。5. 根據前述權利要求中任一項的乳液，其具有通過動態光散射檢測的油液滴尺寸為 50-400nm。6. 根據前述權利要求中任一項的乳液，其含有濃度為0. 1-15化pm的選自W下的S酷 基甘油的油：MCT油（中鏈的S酷基甘油）、橄攬油、向日葵油、花生油、豆油和植物油，優選 MCT 油。7. 根據前述權利要求中任一項的乳液，其含有濃度為0. 5-60化pm的改性淀粉和/或至 少一種表面活性蛋白，其具有分子量MW分布為10, 000-2, 000, OOOg/mol。8. 根據前述權利要求中任一項的乳液，其含有至少一種選自W下的碳水化合物：單 糖、二糖和低聚糖，葡萄糖漿，麥芽糖和海藻糖，所述碳水化合物具有20-50的DE，濃度為 0? 5-lOOOOppm。9. 根據前述權利要求中任一項的乳液，其含有至少一種選自W下的水溶性抗氧化劑： -天然化合物，其由于在其化學結構中含有酪哲基而具有作為抗氧化劑的活性； -咖啡酸，阿魏酸，酪醇，哲基酪醇，肉桂酸，綠原酸，香豆素，香豆酸，芥子酸，肉 桂酸，窩宦酸，W及該些化合物的具有C1-C20的任何醋； -富含至少一種上述化合物的植物的提取物； -迷迭香酸，哲基酪醇； -來自常見物質的提取物； -黃酬，優選從植物例如茶或從任何其它含有兒茶素或表兒茶素或衍生物的植物提 ?。? -來自植物例如茶、橄攬、桃、蘋果的提取物，其含有一種或多種上述化合物； -抗壞血酸鋼，多酪，Teanova 80,谷脫甘膚，硫辛酸，兒茶素，安石惱巧，咕噸酬， 苯并環庚=締酪酬，優選抗壞血酸鋼， 其中水溶性抗氧化劑的濃度為0. 001-60ppm。10. 根據前述權利要求中任一項的乳液，其含有油溶性抗氧化劑，選自： -己氧基嗟， -位阻酪抗氧化劑，例如叔了基哲基甲苯、叔了基哲基茵香離、叔了基哲基釀； -維生素A，視黃酸及其具有C1-C20的醋， -維生素D2和D3， -a -、0 -、丫-和5 -生育酪，或含有至少兩種所述生育酪的混合物； -a -、0 -、丫-和S -生育立酪，或含有至少兩種所述生育S酪的混合物；...
【專利技術屬性】
技術研發人員：T·黑爾加松，C·克普澤爾，C·桑巴萊，A·哈比希，A·哈賽，
申請(專利權)人：巴斯夫歐洲公司，
類型：發明
國別省市：德國;DE
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