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    一種一步法制備α-鹵代苯乙酮二醇縮酮類化合物的方法技術

    技術編號:10808045 閱讀:291 留言:0更新日期:2014-12-24 14:10
    本發明專利技術公開了一種一步法由苯乙酮制備α-鹵代苯乙酮縮二醇類化合物的方法,特點是用苯乙酮、鹵代試劑和二醇一步同時進行α-位鹵代反應以及和二醇的縮合反應,獲得α-鹵代苯乙酮縮二醇類化合物。本發明專利技術將原有的兩步反應簡化為一步進行;不使用其它催化劑和脫水劑,而且反應條件溫和,收率高,不僅節約了成本,而且操作方便,后處理簡單。

    【技術實現步驟摘要】
    【專利摘要】本專利技術公開了一種一步法由苯乙酮制備α-鹵代苯乙酮縮二醇類化合物的方法,特點是用苯乙酮、鹵代試劑和二醇一步同時進行α-位鹵代反應以及和二醇的縮合反應,獲得α-鹵代苯乙酮縮二醇類化合物。本專利技術將原有的兩步反應簡化為一步進行;不使用其它催化劑和脫水劑,而且反應條件溫和,收率高,不僅節約了成本,而且操作方便,后處理簡單。【專利說明】-種一步法制備α-鹵代苯乙酮二醇縮酮類化合物的方法
    本專利技術屬于有機化合物制備
    ,具體涉及一種一步法制備α -鹵代苯乙酮 乙二醇縮酮類化合物的方法。
    技術介紹
    各種苯乙酮類化合物的α -鹵代(氯或溴)產物是重要的有機合成中間體,在醫 農藥、染料以及香料等精細化學品的有機合成中有廣泛應用。然而,由于該類分子中含有的 羰基及其α-位兩個活性部位,進一步的反應往往將羰基進行保護。在實際應用中,最多的 是將羰基化合物和價廉易得的二醇作用形成縮酮。如:在高效殺菌劑戊環唑、甲環唑、丙環 唑和苯醚甲環唑合成中,α-鹵代苯乙酮二醇縮酮類化合物都是關鍵中間體(孫家隆,現代 農藥合成技術,化學工業出版社,2011,478-502)。 縮酮類香料是近二十年來發展迅速的新型香料,它具有更優于其母體化合物的香 味,且香味溫各,留香持久,因此廣受青睞(丁德生,龔雋芳,實用合成香料,上海科技出版 社,1991)。也正因如此,對于更簡單高效的合成α-鹵代苯乙酮二醇縮酮類化合物的方法 具有極其重要的應用價值。 α -鹵代苯乙酮縮二醇類化合物的合成最為常用的方法如下所示,一般需要經歷 兩步,即第一步羰基α -鹵代,常用氯氣、液溴等作為鹵代試劑,也可用NCS、NBS,二鹵海因 等(鄒新琢等,CN1699322 ;CN101121661 ;CN1733677A);第二步與二醇進行縮合,該反應常 使用質子酸、金屬鹽(袁先友,張敏,王小勇,化學試劑,2006, 28 (9),541)、固體超強酸、分 子篩(高珊,梁學正,楊建國,精細化工,2006, 23 (5),469)以及交換樹脂等作為催化劑,并 在帶水劑(如:環已烷、苯、甲苯等)存在下進行。 【權利要求】1. ,其特征在于該方法以苯 乙酮類化合物作為反應物與鹵代試劑在二醇中混合后一步進行α-鹵代反應以及與二醇 縮合反應,獲得α-鹵代苯乙酮二醇縮酮類化合物。2. 根據權利要求1所述的方法,所述苯乙酮類化合物具體指下述化合物:其中 R!、R2、R3、R4、R5 相同或不同,分別選自 H、-〇CH3、-CH3、-C2H5、-F、-Cl、-Br、-I、-CF 3、 -取代基中的一種。3. 根據權利要求1所述的方法,所述的鹵代試劑為氯氣、N-氯代丁二酰亞胺(NCS)、1, 3-二氯-5, 5-二甲基海因(DCDMH)、液溴、N-溴代丁二酰亞胺(NBS)或1,3-二溴-5, 5-二 甲基海因(DBDMH)中的一種。4. 根據權利要求1所述的方法,其待征在于鹵代試劑的摩爾用量是苯乙酮類化合物摩 爾用量的0.5-2. O倍,優選0.8?1.5倍,再優選0.95-1. 12倍。5. 根據權利要求1所述的制備方法,所述的二醇為乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、 1,2-丁二醇、1,2-戊二醇或1,2-已二醇中的一種。6. 根據權利要求1所述的方法,其特征在于二醇的摩爾用量是苯乙酮類化合物摩爾用 量的1. 2-10倍,優選2. 0?6. 0倍,再優選3. 4-4. 2倍。7. 根據權利要求1所述的方法,具體的反應步驟為: A、 按配比量稱取苯乙酮類化合物、鹵代試劑、二醇,加入反應容器中混合均勻; B、 反應在0_90°C下反應6-24小時;優選反應溫度為20?50°C ; C、 加入乙酸乙酯萃取,回收不溶與乙酸乙酸的二醇,乙酸乙酯層用水洗滌,無水硫酸鈉 干燥,過濾,旋蒸得α-鹵代苯乙酮二醇縮酮類化合物。【文檔編號】C07D317/16GK104230875SQ201410524374【公開日】2014年12月24日 申請日期:2014年10月8日 優先權日:2014年10月8日 【專利技術者】鄭祖彪, 何在明, 吳新虎, 牛青龍, 吳成鳳, 韓冰冰 申請人:黃山學院本文檔來自技高網...

    【技術保護點】
    一種一步法制備α?鹵代苯乙酮二醇縮酮類化合物的方法,其特征在于該方法以苯乙酮類化合物作為反應物與鹵代試劑在二醇中混合后一步進行α?鹵代反應以及與二醇縮合反應,獲得α?鹵代苯乙酮二醇縮酮類化合物。

    【技術特征摘要】

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:鄭祖彪何在明吳新虎牛青龍吳成鳳韓冰冰
    申請(專利權)人:黃山學院
    類型:發明
    國別省市:安徽;34

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