熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物、包含它的樹脂組合物和樹脂組合物的模制品制造技術

本文公開熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，包括由單體混合物獲得的衍生物單元，所述單體混合物包括：(A)具有約1.580至約1.700的折射率的芳族(甲基)丙烯酸酯；和(B)單官能不飽和單體。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物、包含它的樹脂組合物和樹脂組合物的模制品
本專利技術涉及熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物、包含所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物的樹脂組合物及所述樹脂組合物的模制品。更具體地，本專利技術涉及熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物、包含所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物的樹脂組合物及所述樹脂組合物的模制品，所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物包含具有超高折射率的甲基丙烯酸酯，以提供高的折射率、耐熱性、透明度及與聚碳酸酯的相容性。
技術介紹
近來，有對用于具有高功能性和高性能的用于電子和電氣產品或汽車的外部材料的漸增的需求。具體地，隨著對模制樹脂的外觀的漸增的強調，有對高光澤度樹脂材料和高耐熱性材料的漸增的需求，高光澤度樹脂材料可同時呈現舒適的紋理和耐擦傷性，高耐熱性材料可與發熱裝置(例如發光二極管(LED))一起使用。能夠呈現耐擦傷性的丙烯酸樹脂，特別是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，在透明度、耐候性、機械強度、表面光澤度、粘附性等方面呈現優異的性能。然而，這樣的丙烯酸樹脂具有差的抗沖擊性和耐熱性的缺點。為了同時獲得耐擦傷性和耐熱性，已經嘗試通過在制備具有良好的耐擦傷性的聚甲基丙烯酸甲酯共聚物后經過后改性而增加主鏈中共價鍵的數目。然而，由于后處理的長時間及后處理的高的生產成本，所以該方法不適于大規模生產，該方法在本領域中的使用受限。此外，該方法需要后處理，因而引起樹脂機械性能的劣化。為了在克服這些問題的同時，獲得包括耐擦傷性、高反射率和高耐熱性的性能，提出了其中在PMMA共聚物樹脂的制備中具有高折射率并呈現耐熱性的高折射單體經共聚的方法。然而，該方法在使用高折射率單體制備的共聚物的折射率或耐熱性的改善上受限。
技術實現思路
【技術問題】本專利技術的方面提供了具有高的折射率和改善的耐熱性的熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物。本專利技術的另一個方面提供了具有1.495至1.640的折射率、呈現優異的透明度并具有特定的分子量的高耐熱性的熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物。本專利技術的又一個方面提供了在與聚碳酸酯共混時能夠使透明度、著色性能和機械性能的劣化最小化的熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物。本專利技術的再一個方面提供了制備熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物的方法。本專利技術的再一方面提供了使用包括所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物的樹脂組合物的模制品。【技術方案】本專利技術的一個方面涉及熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物。在一些實施方式中，所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物包括由單體混合物獲得的衍生物單元，所述單體混合物包括：(A)具有約1.580至約1.700的折射率的芳族(甲基)丙烯酸酯；和(B)單官能不飽和單體。在一些實施方式中，所述單體混合物包括：約1重量百分比(wt％)至約50wt％的所述(A)具有約1.580至約1.700的折射率的芳族(甲基)丙烯酸酯；和約50wt％至約99wt％的所述(B)單官能不飽和單體。所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物可進一步包括：可選擇地，約49wt％或更少的衍生物單元，所述衍生物單元由具有約1.490至約1.579的折射率的脂環族或芳族(甲基)丙烯酸酯獲得。在一些實施方式中，所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有非交聯的結構。在一些實施方式中，所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有約90℃至約150℃的玻璃化轉變溫度，并在高于或等于所述玻璃化轉變溫度的溫度下允許擠出或注塑。在一些實施方式中，所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有根據ASTMD1525以50℃/小時在5kg的負荷的條件下測量的約100℃至約140℃的維卡軟化溫度(VST)。在一些實施方式中，所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有約3,000g/mol至約300,000g/mol的重均分子量。所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物在2.5mm的厚度時可具有約1.495至約1.640的折射率，及根據ASTMD1003測量的約85％或更高的透光率。在一些實施方式中，所述(A)具有約1.580至約1.700的折射率的芳族(甲基)丙烯酸酯可包括聯苯結構。在一些實施方式中，所述(A)芳族(甲基)丙烯酸酯可包括由化學式1表示的結構：[化學式1](其中，R1為氫或甲基；m為0至10的整數；并且X為取代或未取代的聯苯基、或取代或未取代的三聯苯基)。所述(B)單官能不飽和單體可包括C1至C8烷基(甲基)丙烯酸酯、包括甲基丙烯酸的不飽和羧酸、包括馬來酸酐的酸酐、含羥基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、不飽和的腈、烯丙基縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯和苯乙烯單體。這些可單獨使用或以它們的混合物使用。在一些實施方式中，所述(C)具有約1.490至約1.579的折射率的脂環族或芳族(甲基)丙烯酸酯可包括由化學式2或化學式3表示的結構：[化學式2](其中，R1為氫或甲基；m為0至10的整數；并且Y為取代或未取代的C5至C20環烷基、取代或未取代的C6至C20芳基、或取代或未取代的C6至C20芳烷基)；[化學式3](其中，R1為氫或甲基；m為0至10的整數；Z為氧(O)或硫(S)；并且Ar為取代或未取代的C5至C20環烷基、取代或未取代的C6至C20芳基、或取代或未取代的C6至C20芳烷基)。在一個實施方式中，所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物可進一步包括添加劑，例如阻燃劑、表面活性劑、成核劑、偶聯劑、填料、增塑劑、抗沖改性劑、潤滑劑(lubricants)、抗菌劑、脫模劑、熱穩定劑、抗氧化劑、光穩定劑、增容劑、無機添加劑、著色劑、穩定劑、潤滑劑(lubricatingagents)、抗靜電劑、顏料、染料和耐火劑。這些可單獨使用或以它們的混合物使用。本專利技術的另一個方面涉及制備熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物的方法。所述方法包括：通過加自由基聚合引發劑到單體混合物中而懸浮聚合，所述單體混合物包括(A)具有約1.580至約1.700的折射率的芳族(甲基)丙烯酸酯；和(B)單官能不飽和單體。所述單體混合物可進一步包括具有約1.490至約1.579的折射率的脂環族或芳族(甲基)丙烯酸酯。在一些實施方式中，可在懸浮穩定劑和鏈轉移劑的存在下進行聚合。在一個實施方式中，所述方法可進一步包括加入添加劑到所述單體混合物中，例如阻燃劑、表面活性劑、成核劑、偶聯劑、填料、增塑劑、抗沖改性劑、潤滑劑、抗菌劑、脫模劑、熱穩定劑、抗氧化劑、光穩定劑、增容劑、無機添加劑、著色劑、穩定劑、隔離劑、抗靜電劑、顏料、染料和耐火劑。這些添加劑可單獨使用或以它們的混合物使用。本專利技術的又一個方面涉及模制品，通過包括所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物的樹脂組合物的擠出或注塑而形成所述模制品。所述模制品可通過所述樹脂組合物的擠出或注塑而形成，所述樹脂組合物包括單獨的熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，或熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物與其它樹脂的混合物。在一些實施方式中，所述樹脂組合物可包括所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物和聚碳酸酯樹脂。【有益效果】本專利技術提供了熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，制備所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物的方法及包含所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物的模制品。所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物呈現高的折射率、透明度和良好的耐熱性，在與具有高折射率的樹脂共混時可使透明度和著色性能的劣化最小化，并呈現優異的耐擦傷性。具體實施方式以本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，包括由單體混合物獲得的衍生物單元，所述單體混合物包括：(A)具有約1.580至約1.700的折射率的芳族(甲基)丙烯酸酯；和(B)單官能不飽和單體。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2011.12.20 KR 10-2011-01386681.一種熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，包括由單體混合物獲得的衍生物單元，所述單體混合物包括：(A)具有1.580至1.700的折射率的芳族(甲基)丙烯酸酯；和(B)單官能不飽和單體，其中，所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物具有根據ASTMD1525以50℃/小時在5kg的負荷的條件下測量的100℃至140℃的維卡軟化溫度，其中所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物進一步包括由具有1.490至1.579的折射率的脂環族或芳族(甲基)丙烯酸酯獲得的衍生物單元，其中，所述(A)芳族(甲基)丙烯酸酯包括由化學式1表示的結構：[化學式1]其中，R1為氫或甲基；m為0；并且X為取代或未取代的聯苯基、或取代或未取代的三聯苯基。2.如權利要求1所述的熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中，所述單體混合物包括：1wt％至50wt％的所述(A)具有1.580至1.700的折射率的芳族(甲基)丙烯酸酯；和50wt％至99wt％的所述(B)單官能不飽和單體。3.如權利要求1所述的熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中，所述由具有1.490至1.579的折射率的脂環族或芳族(甲基)丙烯酸酯獲得的衍生物單元的量為49wt％或更少。4.如權利要求1所述的熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中，所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物具有非交聯的結構。5.如權利要求1所述的熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中，所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物具有90℃至150℃的玻璃化轉變溫度，并在高于或等于所述玻璃化轉變溫度的溫度下允許擠出或注塑。6.如權利要求1所述的熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中，所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物具有3,000g/mol至300,000g/mol的重均分子量。7.如權利要求1所述的熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中，所述熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物在2.5mm的厚度時具有1.495至1.640的折射率，及根據ASTMD1003測量的85％或更高的透光率。8.如權利要求1所述的熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中，所述(A)具有1.580至1.700的折射率的芳族(甲基)丙烯酸酯包括聯苯結構。9.如權利要求1所述的熱塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中，所述(B)單官能不飽和單體包括選自由C1至C8烷基(甲基)丙烯酸酯、包括甲基丙烯酸的不飽和羧酸、包括馬來酸酐的酸酐、含羥基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基...

【專利技術屬性】
技術研發人員：鄭珍和，權奇惠，張柱賢，姜龍熙，具慈官，金萬錫，樸廣樹，
申請(專利權)人：第一毛織株式會社，
類型：發明
國別省市：韓國;KR