標記涂料組合物及其鑒定方法技術

本發明專利技術涉及鑒定涂料組合物如清漆、油墨和油漆的領域，當施涂于基質如紙幣或其它有價值的文件上時，它特別用于鑒定這類涂料組合物的領域中。它特別涉及用標識劑(示蹤劑)標記例如以容許其鑒定的標記涂料組合物如油墨，和鑒定該標記涂料組合物的方法。標記通過將示蹤劑共價結合在涂料組合物組分上而實現，例如用于安全文件的。不能通過常用化學處理如洗滌方法或使用溶劑而提取的示蹤劑可在熱致化學碎裂時用PY-GC-MS設備檢測到并識別。因此鑒定標記油墨或標記基質屬于特殊標記油墨、清漆或批料。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】標記涂料組合物及其鑒定方法專利
本專利技術涉及鑒定涂料組合物如清漆、油墨和油漆的領域，當施涂于基質如紙幣或其它有價值的文件上時，它特別用于鑒定這類涂料組合物的領域中。它特別涉及用標識劑(示蹤劑)標記例如以容許其鑒定的標記涂料組合物如油墨，和鑒定該標記涂料組合物的方法。專利技術背景產品的鑒定，即其來源的識別和/或檢驗在所有不同的工業和應用中起關鍵作用。本領域中已知將所謂的示蹤劑，即可鑒定化學組分如特殊標識劑加入產品中以容許它們的識別和鑒定。用于識別目的的聚合物的標記例如是本領域中已知的。M.Hidalgo等人，JournalofVinylTechnology，第16卷，(1994)，第162-168頁描述了用于通過UV裝置識別的標記PVC。其中UV-吸收性標識劑結構部分接枝于聚合物鏈上以防止它在PVC生產期間在聚合物的進一步加工期間損失。在涉及保護數據存儲介質的WO2005/055236中，T.Evans等人公開了鑒定示蹤聚合物的方法，所述示蹤聚合物包含基質聚合物如聚碳酸酯、包含司法鑒定標識劑和動態響應鑒定標識劑的化合物。動態響應鑒定標識劑為發光或熱致發光化合物，且司法鑒定標識劑為有機或無機官能團或結構，其起初不存在于基質聚合物的化學結構中，且其以司法分析技術可檢測到的量存在。預期的司法分析技術為發光光譜法和響應光譜法如NMR、ESR、XPS-ESCA、SEM-EDX、原子吸收等，其中通常優選NMR標識劑和NMR分析技術。然而，WO2005/055236中公開的技術既沒有解決特殊需要，也不依賴涂料化學中所用的分析儀器。WO2005/055236也沒有記載用于鑒定用示蹤聚合物標記的制品的任何詳細方法。涂料組合物如油墨、清漆和油漆的鑒定在所有不同情形下起關鍵作用。特別地，紙幣或其它有價值的文件如護照等通常包含一種或多種不同的涂料組合物如油墨例如通過印刷施涂于其上的基質，其中至少一些通常不能在公開市場上得到，甚至僅可由單一廠商提供。因此，通過分析油墨、其來源以及通常基質的來源，例如可鑒定紙幣，例如用于司法目的。另外，這類可鑒定的涂料組合物可通過將該涂料組合物施涂于商品如織物、時尚制品、備件、電子產品以及遭遇或者處于偽造或未授權復制的危險中的幾乎任何其它產品類別(例如文件或數據存儲介質)上而用于保護所有種類的商品以防偽造。Balko和Allison在JournalofForensicScience，第48卷(5)(2003)，第1-7頁中報告了使用激光解吸質譜法(LDMS)檢測用于紙幣或有價值的文件的安全性的著色油墨。該著色油墨可通過LDMS通過檢測它們的染料組分而識別。然而，LDMS方法不容許區別接枝示蹤劑與非接枝可提取示蹤劑，并由此不模棱兩可地識別標記油墨、標記清漆或特殊批料。為分析給定材料，本領域中已知使用與質譜法(MS)聯合的熱解(PY)氣相色譜法(GC)，有時稱為“PY-GC-MS”作為用于各類材料如油漆或油墨，特別是噴墨油墨的司法分析的無侵害技術(例如Partouche等人，FinalProgram&Proceedingsofthe21stConferenceonDigitalPrintingTechnology(2005)，第216頁)和調色劑(例如Levy等人，JournalofForensicSciences，第31(1)卷(1986)，第258-71頁)。此外，在標記涂料組合物的大量應用中，目前存在如下問題：鑒于標記意欲提供保護以對抗的那些應用者的越來越老練的方法，鑒定和保護標記本身以及用其標記以防標記的復制、偽造或脫除的產品的可靠性不總是足夠的。特別地，專業應用于識別標記或部分或整體標記產品上的化學侵襲有時用于有效地，例如通過提取而除去用于標記的示蹤劑。因此，需要提供克服以上問題的改進標記涂料組合物，例如標記(安全)油墨，和有效地識別它和跟蹤其來源，包括用于司法目的的方法。特別需要適于在施涂于這類基質上時有效地標記并因此保護所有類型的基質，特別包括紙幣和其它有價值的文件，以及明確鑒定標記涂料組合物如標記油墨的這類涂料組合物和相應的鑒定方法。專利技術概述首先，本專利技術提供為標記涂料組合物的組合物(1)，其包含：(i)標記不可提取組分(5)，其包含低聚或聚合結構部分(2a)和至少一個借助共價連接基團(4)結合在結構部分(2a)上的標識劑結構部分(3a)；或(ii)低聚或聚合組分(2)和至少一種標識劑(3)，所述標識劑(3)包含標識劑結構部分(3a)和在組合物(1)固化時能夠形成連接基團(4)以得到組分(5)的基團；其中標識劑結構部分(3a)的量基于組合物(1)為0.001-1重量％。因此，標識劑結構部分(3a)共價結合在涂料組合物組分上且不能容易地通過例如常用化學處理，例如使用溶劑或其它容易得到的化學提取裝置除去或提取。因此，基于這類標記涂料的標記提供保護的效率實質性改進。其次，本專利技術提供一種制品，所述制品包含本專利技術的且包含標記不可提取組分(5)的組合物(1)施涂于其上的基質，進一步提供其生產方法，所述方法包括將組合物(1)通過選自膠版印刷(offsetprinting)、柔版印刷(flexographicprinting)、輪轉凹版印刷(gravureprinting)、凹版印刷(intaglioprinting)、噴墨印刷(inkjetprinting)、凸版印刷(letterpressprinting)、絲網印刷(screenprinting)及其組合的印刷方法，或者通過選自刷涂、輥涂、旋涂、刮涂、流延、澆注、噴霧及其組合的方法施涂于基質上。特別地，該基質可以為標記涂料組合物印刷于其上的紙幣或其它有價值的文件，例如包括但不限于護照、契據和證書。另外，基質還可例如為一些種類的織物、布、皮革等，因此容許有效地標記時尚制品。本專利技術標記涂料組合物還可施涂于其它產品，例如消費品如電子裝置上以將其標記，其中該產品的一些部件或所有用作基質。因此，這類基質如文件防止標記(示蹤劑)的復制、偽造和/或脫除的安全性及其來源的安全識別和與偽造類似基質(如文件)的鑒別可實質性提高。第三，本專利技術提供鑒定存在于如上文所定義的本專利技術制品中的本專利技術組合物(1)的方法，所述方法包括步驟：(S100)從基質中收集組合物(1)的試樣以得到收集試樣；(S200)使收集試樣經受熱致化學碎裂條件以得到衍生自由至少一個標識劑結構部分(3a)和共價結合在低聚或聚合結構部分(2a)上的共價連接基團(4)形成的單元的化學碎裂產物；(S300)分析化學試樣碎裂的化學產物；和(S400)通過對比這些化學產物與一種或多種參比物而鑒定組合物(1)。當它們施涂于基質如紙幣上時，該方法容許實際且有效地鑒定根據第一方面的標記涂料組合物，基本不需要損害或破壞基質，因為例如通過手術刀物理地收集最小體積的施涂于基質上的標記涂料組合物是足夠的，且不需要基質的化學處理，而后者是已知示蹤劑提取和鑒定方法的典型。另外，這些已知方法也不適于鑒定根據第一方面的標記涂料組合物，因為它的示蹤劑不能通過這些已知方法使用的這類常用化學處理提取。本專利技術組合物、制品和方法的其它改進和具體實施方案描述于以下詳細描述和/或所附從屬權利要求中。附圖簡述在下文中，關于優選實施方案本文檔來自技高網...

【技術保護點】
為標記涂料組合物(1)的組合物，其包含：(i)標記不可提取組分(5)，其包含低聚或聚合結構部分(2a)和至少一個借助共價連接基團(4)結合在結構部分(2a)上的標識劑結構部分(3a)；或(ii)低聚或聚合組分(2)和至少一種標識劑(3)，所述標識劑(3)包含標識劑結構部分(3a)和能夠在組合物(1)固化時形成連接基團(4)以得到組分(5)的基團；其中標識劑結構部分(3a)的量基于組合物(1)為0.001?1重量％。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2011.11.30 EP 11009457.01.為標記涂料組合物(1)的組合物，其包含：(i)標記不可提取組分(5)，其包含低聚或聚合結構部分(2a)和至少一個借助共價連接基團(4)結合在結構部分(2a)上的標識劑結構部分(3a)；或(ii)低聚或聚合組分(2)和至少一種標識劑(3)，所述標識劑(3)包含標識劑結構部分(3a)和能夠在組合物(1)固化時形成連接基團(4)以得到組分(5)的基團；其中標識劑結構部分(3a)的量基于組合物(1)為0.001-1重量％，其中衍生自標識劑(3)且包含標識劑結構部分(3a)和共價連接基團(4)的結構部分選自：R-(CRH)m-(CR＝CH)n-(C≡C)p-R(I)其中：R各自獨立地選自H、氘、氚、C1-18烷基、C1-18烯基、C1-18炔基、C3-12環烷基、C3-12環烯基、C1-12雜環烷基、C7-12芳烷基、Hal、CH2Hal、CHHal2、CHal3、CN、CXXR2、OR2、SR2、NR2R3、-N＝N-Ar、SiR4R5R6、X-P(X)(XR2)(XR3)、P(X)(XR2)(XR3)、SOR2、SO2R2、被1-3個不同于H的基團R2取代的苯基，或環中具有O、S、N、NH和N(C1-18烷基)中的至少一個的5-8元雜芳族基團；或被2或3個碳原子隔開的兩個相鄰基團R一起形成選自如下的結構部分：R1各自獨立地選自H、氘、氚、C1-18烷基、Hal、CH2Hal、CHHal2、CHal3、CN、CXXR2、OR2、SR2、NR2R3、SiR4R5R6、P(X)(XR2)(XR3)、X-P(X)(XR2)(XR3)、SOR2和SO2R2；或者在式(VIa)-(VId)中，兩個成對基團R1與它們結合的碳原子一起各自獨立地為C＝O、C＝NR2或C＝S；R2、R3各自獨立地選自H、氘、C1-18烷基、C1-18烯基、C1-18炔基、C3-12環烷基、C3-12環烯基、C1-12雜環烷基、C7-12芳烷基、CH2Hal、CHHal2、CHal3、SiR4R5R6、苯基和環中具有O、S、N、NH和N(C1-18烷基)中的至少一個的5-8元雜芳族基團；R4、R5和R6各自獨立地選自C1-18烷基和O(C1-18烷基)；Hal為F、Cl、Br或I；Ar為芳族基團；X為O或S；且m、n、p各自為0-20的數；且(i)至少一個基團R為將標識劑結構部分(3a)連接在低聚或聚合結構部分(2a)上的共價連接基團(4)，且各自獨立地選自鍵、(3a)-COO-(2a)、(3a)-CONR2-(2a)、(3a)-O-CO-O-(2a)、(3a)-O-CO-NR2-(2a)、(3a)-NH-CO-NR2-(2a)、(3a)-O-(2a)、(3a)-S-(2a)或(3a)-NR2-(2a)，其中(3a)和(2a)分別表示標識劑結構部分(3a)和低聚或聚合結構部分(2a)的位置；且(ii)至少一個不是共價連接基團(4)的R或R2不是H，其中所述標記涂料組合物(1)選自-氧化干燥組合物，其包含含有不飽和脂肪酸殘基、飽和脂肪殘基或其混合物的低聚物或聚合物，或-選自醇酸樹脂、聚氨酯聚酯、超支化樹脂、松香改性馬來酸樹脂、萜烯樹脂、硝基纖維樹脂、聚烯烴、聚酰胺、丙烯酸樹脂及其混合物的樹脂組分；-熱干燥組合物，其包含選自聚酯樹脂、聚醚樹脂、氯乙烯聚合物、硝基纖維素樹脂、乙酰丁酸纖維素或乙酰丙酸纖維素樹脂、馬來酸樹脂、聚酰胺、聚烯烴、...

【專利技術屬性】
技術研發人員：E·努齊耶，R·德芒熱，P·德戈特，
申請(專利權)人：錫克拜控股有限公司，
類型：發明
國別省市：瑞士;CH