使用含有表面活性劑的粒子的聚合方法技術

本發明專利技術的目的是提供一種能夠簡單抑制反應器中的結垢的方法，且根據本發明專利技術，提供了一種使用催化劑聚合可加聚單體的方法，所述催化劑通過使(A)由以下通式[3]表示的過渡金屬化合物或其μ-氧代型過渡金屬化合物二聚體和(B)活化劑相互接觸形成，所述方法包括在向其中已經加入了含有表面活性劑的粒子的溶劑中聚合可加聚單體，所述含有表面活性劑的粒子是通過將由無機化合物或有機聚合物構成的粒子與至少一種選自由以下各項組成的組中的表面活性劑混合而獲得的：由以下通式[1]表示的化合物和由通式[2]表示的化合物。R1-O-(-R2-O-)m-Q1?[1]R1′C(＝O)NR52?[2]L1aM2X1b?[3]。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】使用含有表面活性劑的粒子的聚合方法本申請要求在2011年12月7日提交的日本專利申請號2011-267592的優先權和權益，該日本專利申請的全部內容通過引用被結合在此。
本專利技術涉及使用含有表面活性劑的粒子的聚合方法。
技術介紹
當在反應器中進行化學反應時，在某些情況下發生反應產物附著至反應器的壁表面的結垢現象。當發生結垢時，變得難以從反應器壁表面除熱，且因此變得難以控制反應溫度，并且作為最嚴苛的情況，在某些情況下導致失控的反應。而且，一旦發生結垢，便難以在繼續操作的同時除去污垢，且因此必須打開反應器并將其清潔，并在某些情況下導致生產力的降低。結垢成為了一個顯著的問題，尤其是在聚合反應中。為了抑制在聚合反應中的結垢，向反應系統添加特殊的表面活性劑的方法是已知的(專利文獻1、專利文獻2)。因為表面活性劑中的許多種具有在室溫附近的傾點，并且在許多情況下顯示其中一部分沉淀的糊料狀態或液體狀態的特性，所以當具有劣化的流動性的表面活性劑通過管道向反應器以其原樣添加時，在一些情況下導致管道堵塞。而且，因為表面活性劑具有親水基團，所以它具有吸濕性，且在可商購的表面活性劑中，它們中的許多是以含水的狀態被出售的。當水阻礙化學反應進程時，必須在添加至反應系統之前除去表面活性劑中的水。專利文獻2描述了一種通過氮鼓泡的脫水方法，但是存在以下缺點：因為表面活性劑通常具有發泡性，所以表面活性劑由于鼓泡而變得具有泡沫的特性，并且其后向反應系統的添加變得困難。另外，因為表面活性劑的溶解度對溫度反應敏感，為了在均勻溶液的狀態下操作表面活性劑，優選的是在存儲槽或供應管線中提供用于溫度調節的裝置。專利文獻2描述了向反應器添加作為己烷溶液的表面活性劑的方法，其溫度被調節在50℃。然而，因為在不具有這些裝置的設施中，用于溫度調節的特殊設施變得必要，所以這從成本的觀點看來導致不利之處。引用清單專利文獻專利文獻1：JP2000-327707A專利文獻2：JP2004-262992A專利技術概述在這樣的情形下，本專利技術要解決的問題是提供一種能夠簡單地抑制在反應器中結垢的方法。本專利技術的第一方面涉及一種使用催化劑聚合可加聚單體的方法，所述催化劑通過使(A)由以下通式[3]表示的過渡金屬化合物或其μ-氧代型過渡金屬化合物二聚體和(B)活化劑相互接觸而形成，所述方法包括在向其中已經加入了含有表面活性劑的粒子的溶劑中聚合可加聚單體，所述含有表面活性劑的粒子是通過將由無機化合物或有機聚合物構成的粒子與至少一種選自由以下各項組成的組中的表面活性劑混合而獲得的：由以下通式[1]表示的化合物和由通式[2]表示的化合物，R1-O-(-R2-O-)m-Q1[1]R1′C(＝O)NR52[2]其中，在通式[1]和[2]中，R1和R1′表示具有1至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R2表示具有1至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，m表示1至100的數，當存在多于一個R2時，它們可以彼此相同或不同，Q1表示氫原子、-C(＝O)OM1、-R3-C(＝O)OM1、-S(＝O)2OM1、-R3-S(＝O)2OM1、-P(＝O)(OH)(OM1)、-R3-P(＝O)(OH)(OM1)、-P(＝O)(OR4)(OM1)、-R3-P(＝O)(OR4)(OM1)、-P(＝O)(OM1)2或-R3-P(＝O)(OM1)2，M1表示氫原子、NH4、NH(R12OH)3或堿金屬原子，當存在多于一個M1時，它們可以彼此相同或不同，R3表示具有1至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，R4表示具有1至20個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R12表示具有1至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基。R12基團可以彼此相同或不同，R5表示氫原子或具有1至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R5基團可以彼此相同或不同，L1aM2X1b[3]其中M2是周期表第4族的過渡金屬原子，L1是具有環戊二烯骨架的基團或含有雜原子的基團，當存在多于一個L1時，一個L1可以直接或經由含有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的殘基連接到另一個L1，X1是鹵素原子、除了具有環戊二烯骨架的基團之外的烴基、或烴氧基，并且，a表示滿足0＜a≤3的數，且b表示滿足0＜b≤3的數。本專利技術的第二方面涉及一種使用催化劑聚合可加聚單體的方法，所述催化劑通過使(A)由以下通式[3]表示的過渡金屬化合物或其μ-氧代型過渡金屬化合物二聚體、(B)活化劑和(C)有機鋁化合物相互接觸而形成，所述方法包括在向其中已經加入了含有表面活性劑的粒子的溶劑中聚合可加聚單體，所述含有表面活性劑的粒子是通過將由無機化合物或有機聚合物構成的粒子與至少一種選自由以下各項組成的組中的表面活性劑混合而獲得的：由以下通式[1]表示的化合物和由通式[2]表示的化合物，R1-O-(-R2-O-)m-Q1[1]R1′C(＝O)NR52[2]其中，在通式[1]和[2]中，R1和R1′表示具有1至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R2表示具有1至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，m表示1至100的數，當存在多于一個R2時，它們可以彼此相同或不同，Q1表示氫原子、-C(＝O)OM1、-R3-C(＝O)OM1、-S(＝O)2OM1、-R3-S(＝O)2OM1、-P(＝O)(OH)(OM1)、-R3-P(＝O)(OH)(OM1)、-P(＝O)(OR4)(OM1)、-R3-P(＝O)(OR4)(OM1)、-P(＝O)(OM1)2或-R3-P(＝O)(OM1)2，M1表示氫原子、NH4、NH(R12OH)3或堿金屬原子，當存在多于一個M1時，它們可以彼此相同或不同，R3表示具有1至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，R4表示具有1至20個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R12表示具有1至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，R12基團可以彼此相同或不同，R5表示氫原子或具有1至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R5基團可以彼此相同或不同，L1aM2X1b[3]其中M2是周期表第4族的過渡金屬原子，L1是具有環戊二烯骨架的基團或具有雜原子的基團，當存在多于一個L1時，一個L1可以直接或經由含有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的殘基連接到另一個L1，X1是鹵素原子、除了具有環戊二烯骨架的基團之外的烴基、或烴氧基，并且，a表示滿足0＜a≤3的數，且b表示滿足0＜b≤3的數。根據本專利技術的方法，即使當聚合反應在反應器中連續進行時，防止由于結垢導致的聚合反應器的傳熱效率的下降和穩定地進行連續作業也變得可能。實施方式描述以下將詳細說明本專利技術。含有表面活性劑的粒子含有表面活性劑的粒子是通過將表面活性劑與粒子混合而獲得的。表面活性劑是至少一種選自由以下各項組成的組中的化合物：由以下通式[1]表示的化合物和由通式[2]表示的化合物，R1-O-(-R2-O-)m-Q1[1]R1′C(＝O)NR52[2]其中，在通式[1]和[2]中，R1和R1′表示具有1至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R2表示具有1至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基。并且，m表示1至100的數，當存在多于一個R2時，它們可以彼此相同或不同，Q本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種使用催化劑聚合可加聚單體的方法，所述催化劑通過使(A)由以下通式[3]表示的過渡金屬化合物或其μ?氧代型過渡金屬化合物二聚體和(B)活化劑相互接觸形成，所述方法包括：在向其中已經加入了含有表面活性劑的粒子的溶劑中聚合可加聚單體，所述含有表面活性劑的粒子是通過將由無機化合物或有機聚合物構成的粒子與至少一種選自由以下各項組成的組中的表面活性劑混合而獲得的：由以下通式[1]表示的化合物和由通式[2]表示的化合物，R1?O?(?R2?O?)m?Q1??[1]R1′C(＝O)NR52??[2]其中，在通式[1]和[2]中，R1和R1′表示具有1至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R2表示具有1至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，m表示1至100的數，當存在多于一個R2時，它們可以彼此相同或不同，Q1表示氫原子、?C(＝O)OM1、?R3?C(＝O)OM1、?S(＝O)2OM1、?R3?S(＝O)2OM1、?P(＝O)(OH)(OM1)、?R3?P(＝O)(OH)(OM1)、?P(＝O)(OR4)(OM1)、?R3?P(＝O)(OR4)(OM1)、?P(＝O)(OM1)2或?R3?P(＝O)(OM1)2，M1表示氫原子、NH4、NH(R12OH)3或堿金屬原子，當存在多于一個M1時，它們可以彼此相同或不同，R3表示具有1至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，R4表示具有1至20個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R12表示具有1至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，R12基團可以彼此相同或不同，R5表示氫原子或具有1至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，且R5基團可以彼此相同或不同，L1aM2X1b??[3]其中M2是周期表第4族的過渡金屬原子，L1是具有環戊二烯骨架的基團或含有雜原子的基團，當存在多于一個L1時，一個L1可以直接或經由含有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的殘基連接到另一個L1，X1是鹵素原子、除了具有環戊二烯骨架的基團之外的烴基、或烴氧基，并且，a表示滿足0＜a≤3的數，且b表示滿足0＜b≤3的數。...

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2011.12.07 JP 2011-2675921.一種使用催化劑聚合可加聚單體的方法，所述催化劑通過使(A)由以下通式[3]表示的過渡金屬化合物或其μ-氧代型過渡金屬化合物二聚體和(B)活化劑相互接觸形成，所述方法包括：在向其中已經加入了含有表面活性劑的粒子的溶劑中聚合可加聚單體，所述含有表面活性劑的粒子是通過將由有機聚合物構成且中值直徑為0.5至3mm的粒子與至少一種選自由以下各項組成的組中的表面活性劑混合而獲得的：由以下通式[1]表示的化合物，R1-O-(-R2-O-)m-Q1[1]其中，在通式[1]中，R1表示具有1至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R2表示具有1至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，m表示1至100的數，當存在多于一個R2時，它們可以彼此相同或不同，Q1表示-C(＝O)OM1或-R3-C(＝O)OM1，M1表示氫原子或堿金屬原子，當存在多于一個M1時，它們可以彼此相同或不同，R3表示具有1至20個碳原子并且任選地具有取代基的亞烷基，L1aM2X1b[3]其中M2是周期表第4族的過渡金屬原子，L1是具有環戊二烯骨架的基團或含有雜原子的基團，當存在多于一個L1時，一個L1可以直接或經由含有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的殘基連接到另一個L1，X1是鹵素原子、除了具有環戊二烯骨架的基團之外的烴基、或烴氧基，并且，a表示滿足0＜a≤3的數，且b表示滿足0＜b≤3的數。2.一種使用催化劑聚合可加聚單體的方法，所述催化劑通過使(A)由以下通式[3]表示的過渡金屬化合物或其μ-氧代型過渡金屬化合物二聚體、(B)活化劑和(C)有機鋁化合物相互接觸形成，所述方法包括：在向其中已經加入了含有表面活性劑的粒子的溶劑中聚合可加聚單體，所述含有表面活性劑的粒子是通過將由有機聚合物構成且中值直徑為0.5至3mm的粒子與至少一種選自由以下各項組成的組中的表面活性劑混合而獲得的：由以下通式[1]表示的化合物，R1-O-(-R2-O-)m-Q1[1]其中，在通式[1]中，R1表示具有1至30個碳原子并且任選地具有取代基的烴基，R2...

【專利技術屬性】
技術研發人員：越智直子，田村森葉，
申請(專利權)人：住友化學株式會社，
類型：發明
國別省市：日本;JP